А Б В Г Д Е Є Ж З І Ї Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ю Я
Концентрація - альдегід
Концентрації альдегідів і перекисів, зростаючи на початку реакції, досягають максимальних значень при верхнетемпературном1 окисленні до моменту досягнення і макс, обчисленої по витраті02 а при холоднополум'яного окисленні - до моменту виникнення 3-го холодного полум'я. Далі до кінця реакції кількості альдегідів залишаються практично незмінними, а кількості перекисів різко зменшуються.
Концентрація альдегідів в пробі дорівнює концентрації альдегідів в еталонному розчині помноженої на розведення.
Концентрацію альдегіду в отриманому розчині визначають колориметричним методом з використанням 2 4-дінітрофеніл-гідразину, як описано в гл.
ТочньГо концентрації альдегідів встановлюють гідроксіламіновим методом.
Хід кривих відсоток перетворення - час для. При концентрації альдегідів, спиртів і кетонів в суміші до 0 5 мовляв /л їх присутність не робить істотного впливу на швидкість реакції.
Хід кривих відсоток перетворення - час для. При концентрації альдегідів, спиртів і кетонів в суміші до 0 5 мовляв.
Са - концентрація альдегіду; Сп - концентрація полівінілового спирту; /Г0 - функція Гамметта, пропорційна активності іонів водню в даному середовищі. З цього рівняння випливає, що швидкість зростання ступеня ацеталірованія пропорційна концентрації альдегіду і кислотності середовища (активності іонів водню), але не залежить від абсолютної концентрації полівінілового спирту.
Залежність-реакцій конденсації від об'ємної швидкості подачі сировини при гідруванні розчину я-масляного альдегіду в я-бутиловом спирті. Вивчено вплив концентрації альдегідів у вихідній сировині на освіту продуктів ущільнення і конденсації в ході реакції гідрування під тиском водню.
Зі зменшенням концентрації альдегіду знижується швидкість зародження ланцюгів, зменшується їх довжина, і під впливом інгібітора процес загальмовується.
Залежність реакцій конденсації від об'ємної швидкості подачі сировини при гідруванні розчину пропіонового альдегіду в толуолі. | Залежність[реакций конденсации от объемной скорости подачи сырья при гидрировании Vраствора н-масляного альдегида в и-бутиловом спирте. Изучено влияние концентрации альдегидов в исходном сырье на образование продуктов уплотнения и конденсации в ходе реакции гидрирования под давлением водорода.
Полярографические волны н-карбок-сибензальдегида с концентрацией 3 - м в прн-сугстнии различных количеств те-рефталевой кислоты. 5 - 7 0. 4 - 5 0. 3 - 3 0. 2 - 2 0 и 1 - 0 10 гр. на 100 мл.
С уменьшением концентрации альдегида площадка предельного тока между волнами сглаживается и при концентрации меньше 5 - 10 - 5М раздельное определение волн становится почти невозможным. Терефта левая кислота полярографическому восстановлению п-карбоксибензальдегида не мешает, но в присутствии больших количеств ее две волны альдегида сливаются в одну ( рис. 2) и в случае содержания д-карбоксибензальдегнда меньше 0 01 % определение следует проводить по сумме двух волн.
При увеличении концентрации альдегида до 250 мг /л при нагрузке 0 75: 1 по химическим показателям качество очищенной жидкости было удовлетворительным: БПКпол 15 мл /л, бихроматная окисляемость 68 - 72 мг /л, содержание азота нитратов 5 5 мг /л, хотя резко возрос вынос биопленки до 2 мг /л по объему и до 108 мг /л по сухому весу.
Видно, что концентрация альдегида проходит через максимум. При 50 - 60 % - ной степени конверсии углеводорода наблюдается торможение окисления, по-видимому, связанное не только с уменьшением концентрации углеводорода, но и с влиянием образующихся продуктов. Чем выше температура, тем больше степень превращения, при которой начинается торможение. Этим определяется оптимальная степень конверсии при жидкофаз-ном окислении боковых цепей ароматических соединений. После отделения кислоты непревращенный углеводород и промежуточные продукты снова возвращают на окисление.
Видно, что концентрация альдегида проходит че-оез максимум.
Зависимость накопления продуктов окисления толуола от степени конверсии. /- бензойная кислота. 2 - бензальдегид. Видно, что концентрация альдегида проходит через максимум. При 50 - 60 % - и степени конверсии углеводорода наблюдается торможение окисления, по-видимому, связанное не только с уменьшением концентрации углеводорода, но и с влиянием образующихся продуктов. Чем выше температура, тем больше степень превращения, при которой начинается торможение. Этим определяется оптимальная степень конверсии при жидкофазном окислении боковых цепей алкилароматических соединений. После отделения кислоты непревращенный углеводород и промежуточные продукты снова возвращают на окисление.
Видно, что концентрация альдегида проходит через максимум. При 50 - 60 % - ной степени конверсии углеводорода наблюдается торможение окисления, по-видимому, связанное не только с уменьшением концентрации углеводорода, но и с влиянием образующихся продуктов. Чем выше температура, тем больше степень превращения, при которой начинается торможение. Этим определяется оптимальная степень конверсии при жидкофазном окислении боковых цепей ароматических соединений. После отделения кислоты непревращенный углеводород и промежуточные продукты снова возвращают на окисление.
Ввиду того, что концентрация альдегидов растет параллельно спаду концентрации алкильных гидроперекисей, изменение повышения давления тг Др /ри может и не следовать за изменением интенсивности холодного пламени. И лишь в области отрицательного температурного коэффициента, где снижение интенсивности холодного пламени связано с уменьшением общей скорости окисления, величина тг отражает изменение интенсивности холодного пламени.
Ввиду того, что концентрация альдегидов растет параллельно спаду концентрации алкильных гидроперекисей, изменение повышения давления тг Др /р0 может и не следовать за изменением интенсивности холодного пламени. И лишь в области отрицательного температурного коэффициента, где снижение интенсивности холодного пламени связано с уменьшением общей скорости окисления, величина тс отражает изменение интенсивности холодного пламени.
Изменение концентрации ацетальдегида ( 1 и формальдегида ( 2 по длине трубки.| Изменение удельной активности ( 1 и концентрации ( 2 ацетальдегида по длине трубки при окислении диэтило-вого эфира. В самом холодном пламени концентрации альдегидов увеличиваются быстрее, но вскоре происходит уменьшение и позднее снова увеличение.
Концентрация альдегидов в пробе равна концентрации альдегидов в эталонном растворе умноженной на разбавление.
Градуировочные прямые для растворов с концентрацией альдегидов 1 г /л были построены согласно методике, разработанной НИИПП, и здесь не приводятся.
Интенсивность окраски этого продукта зависит от концентрации альдегида в реакционной смеси. Использование реакции ( 2) для количественного анализа затруднительно, поскольку окраска образующегося красителя неустойчива; кроме того, анализу мешает окраска, которую со временем приобретает сам реактив Шиффа. На скорость развития окраски влияют продолжительность и температура реакции; не выполняется закон Бера. Для получения удовлетворительных результатов приходится строго контролировать условия реакции и анализировать стандартные растворы одновременно с определяемым. Метод с использованием реактива Шиффа можно рассматривать только как полуколичественный. Общей методики, которая подходила бы для определения различных соединений в различных средах, по-видимому, дать невозможно.
На начальных стадиях реакции окисления, когда концентрация альдегида мала, его реакции с ведущими цепь радикалами идут со столь незначительной скоростью, что их можно не рассматривать. В начальной фазе следует учитывать только реакцию альдегида, дающую разветвление, так как даже при очень малых концентрациях альдегида скорость зарождения первичных радикалов по этой реакции, как мы видели выше, значительно больше скорости зарождения их по реакции метана с кислородом.
В предложенном механизме вероятность разветвления растет с увеличением концентрации альдегидов. Исходя из этого, прибавление альдегидов должно было бы расширять область воспламенения.
По данным Марко[17], Швидкість гідрування альдегідів пропорційна концентрації альдегіду, кобальту і парціальному тиску водню і обернено пропорційна квадрату парціального тиску окису вуглецю.
За даними Марко[17], Швидкість гідрування альдегідів пропорційна концентрації альдегіду, кобальту і парціальному тиску водню і обернено пропорційна квадрату парціального тиску окису вуглецю.
За допомогою градуювальних графіків знаходять відповідні цих висот хвиль концентрації альдегідів.
Швидкість відновлення, а також розмір перетворення зростають з концентрацією альдегіду, але значно повільніше останньої.
Калібрувальні графіки будують в координатах: висота осциллографического максимуму - концентрація альдегіду в розчині. Початкові дані для їх побудови отримують полярографировании точно дозованих розчинів з відомими концентраціями альдегідів. При визначенні висоти осциллографического максимуму враховують ємнісний струм в розчині шляхом вирахування його величини, яка визначається з осцилограми розчину - фону.
При фотохімічному окисленні коли швидкість ініціювання не залежить від концентрації альдегіду і температури, порядок реакції по альдегіду дорівнює одиниці.
Схема окислення метанолу в формальдегід або етанолу. Однак економічний аналіз такого споживання кисню показує, що підвищення концентрації альдегіду в газах не дає істотного виграшу, оскільки своєчасні установки спиртової абсорбції порівняно прості й економічні а збільшення ступеня перетворення за прохід буде порівняно невелика. Ці фактори, а також те, що вартість кисню при малому обсязі його споживання відносно висока, роблять ефективне застосування кисню в цьому процесі малоймовірним.
Необхідно ретельно контролювати умови електролізу - температуру, кислотність і концентрацію непоновлення альдегіду; в іншому випадку утворюються також побічні продукти: бутандиол, простий етиловий ефір і бутиловий спирт.
Співвідношення 1-ої і 2-ий хвилі строго певна і не залежить від концентрації альдегіду.
Развнтии цих побічних реакцій можна в значній мірі зменшити, знижуючи концентрацію альдегіду в реакційної рідини. Це досягають шляхом безперервної отдувки утворився ацетг льдегіда в струмі непревращенного ацетилену, який подають на реакцію в 2 - 2 5-кратному надлишку.
За отриманими даними будують калібрувальну криву, відкладаючи на осі абсцис концентрацію альдегіду (мг /л), а на осі ординат - оптичну щільність.
Вельми цікаво, що кількісне співвідношення вуглеводнів в цьому процесі залежить від концентрації альдегіду; при великих концентраціях виходить тільки продукт без перегрупування в радикал - mpem - бутілбензол; при малій концентрації альдегіду утворюються значні кількості ізобутілбензола. З цих спостережень можна зробити висновок, що процес перегрупування протікає у вільному радикала після (а не під час) його освіти.
Вельми цікаво, що кількісне співвідношення вуглеводнів в цьому процесі залежить від концентрації альдегіду; при великих концентраціях виходить тільки продукт без перегрупування в радикал - mpem - бутілбензол; при малій концентрації альдегіду утворюються значні кількості ізобутілбензола. З цих спостережень можна зробити висновок, що процес перегрупування протікає у вільному радикала після (а не під час) його освіти.
В результаті численних досліджень було встановлено, що швидкість альдольної конденсації пропорційна концентраціям альдегіду і підстави.
З цієї таблиці видно, що процес відновлення починається тим пізніше, чим більше концентрація альдегіду. В ході реакції перетворення зростає з концентрацією альдегіду, але значно повільніше останньої. Після досягнення кінцевого стану кількість перетвореного речовини дуже віддалено пропорційно кількості застосованих альдегіду.
Залежність ступеня ацеталірованія від тривалості реакції при різній концентрації формальдегіду. | Залежність ступеня ацеталірованія від тривалості реакції при різній концентрації сірчаної кислоти. Сон - концентрація гідроксильних груп полімеру, здатних вступити в реакцію ацеталірованія; Са - концентрація альдегіду; К - константа швидкості обчислена з урахуванням дії каталізатора (кислоти); Н0 - функція кислотності Гамметта (величина, пропорційна активності іонів водню[81, 82]; К0 - константа швидкості без урахування дії каталізатора (кислоти); т - тривалість реакції. Залежність W ВІД Т]. | Залежність т від t. Математичне розгляд[3]показує, що при цьому витрата альдегіду виявляється пропорційним другий або навіть третього ступеня концентрації альдегіду. В результаті цього іноді вже при не дуже глибоких ступенях перетворення вуглеводню концентрація альдегіду досягає граничного максимального значення. при цьому швидкість реакції (пропорційна концентрації альдегіду) також досягає максимального значення при глибинах перетворення, менших половини, а потім падає через витрачення вихідних речовин. Такого роду криві нерідко зустрічаються на практиці.
Подальші дослідження внесли тільки одне виправлення в цей механізм: швидкість реакції Канниццаро найчастіше пропорційна квадрату концентрації альдегіду і першого ступеня концентрації гідро -нсільіих іонів.
Ми припустили, що зміна реакцій конденсації і ущільнення при гідруванні під тиском може бути досягнуто шляхом зниження концентрації альдегідів у вихідній сировині.
Ми припустили, що зміна реакцій конденсації і уплот-вати при гідруванні під тиском може бути досягнуто шляхом зниження концентрації альдегідів у вихідній сировині.
Проти цієї гіпотези М. Б. Нейман висуває також і те міркування, що її не можна узгодити з знайденим їм фактом різкого зростання концентрації альдегідів в холодному полум'я вуглеводнів. Необхідно, однак, відзначити, що, як ми бачили, факт цей не був підтверджений експериментом Ньюітт і Торнса, і отже, засноване на ньому заперечення М. Б. Неймана можна вважати вирішальним.
Концентрація альдегідів в пробі дорівнює концентрації альдегідів в еталонному розчині помноженої на розведення.
Концентрацію альдегіду в отриманому розчині визначають колориметричним методом з використанням 2 4-дінітрофеніл-гідразину, як описано в гл.
ТочньГо концентрації альдегідів встановлюють гідроксіламіновим методом.
Хід кривих відсоток перетворення - час для. При концентрації альдегідів, спиртів і кетонів в суміші до 0 5 мовляв /л їх присутність не робить істотного впливу на швидкість реакції.
Хід кривих відсоток перетворення - час для. При концентрації альдегідів, спиртів і кетонів в суміші до 0 5 мовляв.
Са - концентрація альдегіду; Сп - концентрація полівінілового спирту; /Г0 - функція Гамметта, пропорційна активності іонів водню в даному середовищі. З цього рівняння випливає, що швидкість зростання ступеня ацеталірованія пропорційна концентрації альдегіду і кислотності середовища (активності іонів водню), але не залежить від абсолютної концентрації полівінілового спирту.
Залежність-реакцій конденсації від об'ємної швидкості подачі сировини при гідруванні розчину я-масляного альдегіду в я-бутиловом спирті. Вивчено вплив концентрації альдегідів у вихідній сировині на освіту продуктів ущільнення і конденсації в ході реакції гідрування під тиском водню.
Зі зменшенням концентрації альдегіду знижується швидкість зародження ланцюгів, зменшується їх довжина, і під впливом інгібітора процес загальмовується.
Залежність реакцій конденсації від об'ємної швидкості подачі сировини при гідруванні розчину пропіонового альдегіду в толуолі. | Залежність[реакций конденсации от объемной скорости подачи сырья при гидрировании Vраствора н-масляного альдегида в и-бутиловом спирте. Изучено влияние концентрации альдегидов в исходном сырье на образование продуктов уплотнения и конденсации в ходе реакции гидрирования под давлением водорода.
Полярографические волны н-карбок-сибензальдегида с концентрацией 3 - м в прн-сугстнии различных количеств те-рефталевой кислоты. 5 - 7 0. 4 - 5 0. 3 - 3 0. 2 - 2 0 и 1 - 0 10 гр. на 100 мл.
С уменьшением концентрации альдегида площадка предельного тока между волнами сглаживается и при концентрации меньше 5 - 10 - 5М раздельное определение волн становится почти невозможным. Терефта левая кислота полярографическому восстановлению п-карбоксибензальдегида не мешает, но в присутствии больших количеств ее две волны альдегида сливаются в одну ( рис. 2) и в случае содержания д-карбоксибензальдегнда меньше 0 01 % определение следует проводить по сумме двух волн.
При увеличении концентрации альдегида до 250 мг /л при нагрузке 0 75: 1 по химическим показателям качество очищенной жидкости было удовлетворительным: БПКпол 15 мл /л, бихроматная окисляемость 68 - 72 мг /л, содержание азота нитратов 5 5 мг /л, хотя резко возрос вынос биопленки до 2 мг /л по объему и до 108 мг /л по сухому весу.
Видно, что концентрация альдегида проходит через максимум. При 50 - 60 % - ной степени конверсии углеводорода наблюдается торможение окисления, по-видимому, связанное не только с уменьшением концентрации углеводорода, но и с влиянием образующихся продуктов. Чем выше температура, тем больше степень превращения, при которой начинается торможение. Этим определяется оптимальная степень конверсии при жидкофаз-ном окислении боковых цепей ароматических соединений. После отделения кислоты непревращенный углеводород и промежуточные продукты снова возвращают на окисление.
Видно, что концентрация альдегида проходит че-оез максимум.
Зависимость накопления продуктов окисления толуола от степени конверсии. /- бензойная кислота. 2 - бензальдегид. Видно, что концентрация альдегида проходит через максимум. При 50 - 60 % - и степени конверсии углеводорода наблюдается торможение окисления, по-видимому, связанное не только с уменьшением концентрации углеводорода, но и с влиянием образующихся продуктов. Чем выше температура, тем больше степень превращения, при которой начинается торможение. Этим определяется оптимальная степень конверсии при жидкофазном окислении боковых цепей алкилароматических соединений. После отделения кислоты непревращенный углеводород и промежуточные продукты снова возвращают на окисление.
Видно, что концентрация альдегида проходит через максимум. При 50 - 60 % - ной степени конверсии углеводорода наблюдается торможение окисления, по-видимому, связанное не только с уменьшением концентрации углеводорода, но и с влиянием образующихся продуктов. Чем выше температура, тем больше степень превращения, при которой начинается торможение. Этим определяется оптимальная степень конверсии при жидкофазном окислении боковых цепей ароматических соединений. После отделения кислоты непревращенный углеводород и промежуточные продукты снова возвращают на окисление.
Ввиду того, что концентрация альдегидов растет параллельно спаду концентрации алкильных гидроперекисей, изменение повышения давления тг Др /ри может и не следовать за изменением интенсивности холодного пламени. И лишь в области отрицательного температурного коэффициента, где снижение интенсивности холодного пламени связано с уменьшением общей скорости окисления, величина тг отражает изменение интенсивности холодного пламени.
Ввиду того, что концентрация альдегидов растет параллельно спаду концентрации алкильных гидроперекисей, изменение повышения давления тг Др /р0 может и не следовать за изменением интенсивности холодного пламени. И лишь в области отрицательного температурного коэффициента, где снижение интенсивности холодного пламени связано с уменьшением общей скорости окисления, величина тс отражает изменение интенсивности холодного пламени.
Изменение концентрации ацетальдегида ( 1 и формальдегида ( 2 по длине трубки.| Изменение удельной активности ( 1 и концентрации ( 2 ацетальдегида по длине трубки при окислении диэтило-вого эфира. В самом холодном пламени концентрации альдегидов увеличиваются быстрее, но вскоре происходит уменьшение и позднее снова увеличение.
Концентрация альдегидов в пробе равна концентрации альдегидов в эталонном растворе умноженной на разбавление.
Градуировочные прямые для растворов с концентрацией альдегидов 1 г /л были построены согласно методике, разработанной НИИПП, и здесь не приводятся.
Интенсивность окраски этого продукта зависит от концентрации альдегида в реакционной смеси. Использование реакции ( 2) для количественного анализа затруднительно, поскольку окраска образующегося красителя неустойчива; кроме того, анализу мешает окраска, которую со временем приобретает сам реактив Шиффа. На скорость развития окраски влияют продолжительность и температура реакции; не выполняется закон Бера. Для получения удовлетворительных результатов приходится строго контролировать условия реакции и анализировать стандартные растворы одновременно с определяемым. Метод с использованием реактива Шиффа можно рассматривать только как полуколичественный. Общей методики, которая подходила бы для определения различных соединений в различных средах, по-видимому, дать невозможно.
На начальных стадиях реакции окисления, когда концентрация альдегида мала, его реакции с ведущими цепь радикалами идут со столь незначительной скоростью, что их можно не рассматривать. В начальной фазе следует учитывать только реакцию альдегида, дающую разветвление, так как даже при очень малых концентрациях альдегида скорость зарождения первичных радикалов по этой реакции, как мы видели выше, значительно больше скорости зарождения их по реакции метана с кислородом.
В предложенном механизме вероятность разветвления растет с увеличением концентрации альдегидов. Исходя из этого, прибавление альдегидов должно было бы расширять область воспламенения.
По данным Марко[17], Швидкість гідрування альдегідів пропорційна концентрації альдегіду, кобальту і парціальному тиску водню і обернено пропорційна квадрату парціального тиску окису вуглецю.
За даними Марко[17], Швидкість гідрування альдегідів пропорційна концентрації альдегіду, кобальту і парціальному тиску водню і обернено пропорційна квадрату парціального тиску окису вуглецю.
За допомогою градуювальних графіків знаходять відповідні цих висот хвиль концентрації альдегідів.
Швидкість відновлення, а також розмір перетворення зростають з концентрацією альдегіду, але значно повільніше останньої.
Калібрувальні графіки будують в координатах: висота осциллографического максимуму - концентрація альдегіду в розчині. Початкові дані для їх побудови отримують полярографировании точно дозованих розчинів з відомими концентраціями альдегідів. При визначенні висоти осциллографического максимуму враховують ємнісний струм в розчині шляхом вирахування його величини, яка визначається з осцилограми розчину - фону.
При фотохімічному окисленні коли швидкість ініціювання не залежить від концентрації альдегіду і температури, порядок реакції по альдегіду дорівнює одиниці.
Схема окислення метанолу в формальдегід або етанолу. Однак економічний аналіз такого споживання кисню показує, що підвищення концентрації альдегіду в газах не дає істотного виграшу, оскільки своєчасні установки спиртової абсорбції порівняно прості й економічні а збільшення ступеня перетворення за прохід буде порівняно невелика. Ці фактори, а також те, що вартість кисню при малому обсязі його споживання відносно висока, роблять ефективне застосування кисню в цьому процесі малоймовірним.
Необхідно ретельно контролювати умови електролізу - температуру, кислотність і концентрацію непоновлення альдегіду; в іншому випадку утворюються також побічні продукти: бутандиол, простий етиловий ефір і бутиловий спирт.
Співвідношення 1-ої і 2-ий хвилі строго певна і не залежить від концентрації альдегіду.
Развнтии цих побічних реакцій можна в значній мірі зменшити, знижуючи концентрацію альдегіду в реакційної рідини. Це досягають шляхом безперервної отдувки утворився ацетг льдегіда в струмі непревращенного ацетилену, який подають на реакцію в 2 - 2 5-кратному надлишку.
За отриманими даними будують калібрувальну криву, відкладаючи на осі абсцис концентрацію альдегіду (мг /л), а на осі ординат - оптичну щільність.
Вельми цікаво, що кількісне співвідношення вуглеводнів в цьому процесі залежить від концентрації альдегіду; при великих концентраціях виходить тільки продукт без перегрупування в радикал - mpem - бутілбензол; при малій концентрації альдегіду утворюються значні кількості ізобутілбензола. З цих спостережень можна зробити висновок, що процес перегрупування протікає у вільному радикала після (а не під час) його освіти.
Вельми цікаво, що кількісне співвідношення вуглеводнів в цьому процесі залежить від концентрації альдегіду; при великих концентраціях виходить тільки продукт без перегрупування в радикал - mpem - бутілбензол; при малій концентрації альдегіду утворюються значні кількості ізобутілбензола. З цих спостережень можна зробити висновок, що процес перегрупування протікає у вільному радикала після (а не під час) його освіти.
В результаті численних досліджень було встановлено, що швидкість альдольної конденсації пропорційна концентраціям альдегіду і підстави.
З цієї таблиці видно, що процес відновлення починається тим пізніше, чим більше концентрація альдегіду. В ході реакції перетворення зростає з концентрацією альдегіду, але значно повільніше останньої. Після досягнення кінцевого стану кількість перетвореного речовини дуже віддалено пропорційно кількості застосованих альдегіду.
Залежність ступеня ацеталірованія від тривалості реакції при різній концентрації формальдегіду. | Залежність ступеня ацеталірованія від тривалості реакції при різній концентрації сірчаної кислоти. Сон - концентрація гідроксильних груп полімеру, здатних вступити в реакцію ацеталірованія; Са - концентрація альдегіду; К - константа швидкості обчислена з урахуванням дії каталізатора (кислоти); Н0 - функція кислотності Гамметта (величина, пропорційна активності іонів водню[81, 82]; К0 - константа швидкості без урахування дії каталізатора (кислоти); т - тривалість реакції. Залежність W ВІД Т]. | Залежність т від t. Математичне розгляд[3]показує, що при цьому витрата альдегіду виявляється пропорційним другий або навіть третього ступеня концентрації альдегіду. В результаті цього іноді вже при не дуже глибоких ступенях перетворення вуглеводню концентрація альдегіду досягає граничного максимального значення. при цьому швидкість реакції (пропорційна концентрації альдегіду) також досягає максимального значення при глибинах перетворення, менших половини, а потім падає через витрачення вихідних речовин. Такого роду криві нерідко зустрічаються на практиці.
Подальші дослідження внесли тільки одне виправлення в цей механізм: швидкість реакції Канниццаро найчастіше пропорційна квадрату концентрації альдегіду і першого ступеня концентрації гідро -нсільіих іонів.
Ми припустили, що зміна реакцій конденсації і ущільнення при гідруванні під тиском може бути досягнуто шляхом зниження концентрації альдегідів у вихідній сировині.
Ми припустили, що зміна реакцій конденсації і уплот-вати при гідруванні під тиском може бути досягнуто шляхом зниження концентрації альдегідів у вихідній сировині.
Проти цієї гіпотези М. Б. Нейман висуває також і те міркування, що її не можна узгодити з знайденим їм фактом різкого зростання концентрації альдегідів в холодному полум'я вуглеводнів. Необхідно, однак, відзначити, що, як ми бачили, факт цей не був підтверджений експериментом Ньюітт і Торнса, і отже, засноване на ньому заперечення М. Б. Неймана можна вважати вирішальним.