А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Концентрація - алкан

Концентрація алканів у фракціях 30 - 180 С визначена в даний час для декількох десятків (а може бути і сотень) різних нафт і газових кондгнсатов. Надалі наведені лише дані для деяких характерних за своїм хімічним типу нафт.

Розподіл м-жпрних кислот (а н алканів (б по основній моделі в водоростевому. Концентрація алканів при т 2 дорівнює 35 мкмол' /кг і добре зіставляється з концентрацією алкана в вапняку - 33 мкмол' /кг.

Розподіл н-алканів в сучасному осаді. Первинне розподіл і концентрація алканів залишаються незмінними, тоді як жирні кислоти зникають.

Ці реакції є причиною підвищення концентрації алканів в низкокипящей фракції і накопичення ароматики в висококиплячих фракції дистиляту каталітичного риформінгу.

Тут (Ма) і (Мін) - концентрації алкана і ініціює добавки; & Ін - константа швидкості розпаду ініціатора; а й б - деякі параметри, що виражаються через константи швидкості реакцій радикалів з молекулами алкана, ініціатора, з продуктами розпаду, зі стінками реактора, а також ізомеризації радикалів, які залежать від початкової концентрації алкана. При виведенні рівняння (36) передбачається, що квадратичним обривом ланцюгів або рекомбинацией радикалів можна знехтувати.

Основною характерною особливістю реального рівноваги є те, що концентрації нормальних і моно-метілзамещенних алканів по абсолютним значенням перевищують обчислені внаслідок відсутності або наявності в незначних кількостях більш розгалужених алканів. У той же час відносні пропорції нормальних і монометил-заміщених алканів зберігаються в повній відповідності з розрахунковими даними, наведеними в роботах Россіні з співавторами.

Температури замерзання (в С азотних окислювачів в залежності від вмісту в них води і оксидів азоту. | Температури початку кристалізація (в С гидразинов в залежності від змісту в них води. З формули випливає, що швидкість росту кристалів прямо пропорційна концентрації алканів нормального будови і обернено пропорційна в'язкості середовища.

Формула (171) показує, що це ставлення лінійно залежить від концентрації алкана і збільшення тиску повинно сприяти посиленню реакцій ізомеризації в порівнянні з розпадом.

Розподіл м-жпрних кислот (а н алканів (б по основній моделі в водоростевому. Концентрація алканів при т 2 дорівнює 35 мкмол' /кг і добре зіставляється з концентрацією алкана у вапняку - 33 мкмол' /кг.

І нарешті існує особливий тип нафт - ми їх відносимо до категорії Б, де концентрації алканів зовсім інші ніж у нафтах категорії А. Нафти ці відрізняються низьким вмістом легких вуглеводнів і вкрай низькою концентрацією нормальних алканів. Найчастіше ці нафти залягають в молодих відкладеннях кайнозоя і (за хімічною класифікацією) відносяться до нафтенових нефтям.
 Припинення реакції внаслідок радикал-радикального взаємодії навряд чи має місце в помітному ступені до тих пір, поки концентрація алкана з довгим ланцюгом не стане дуже мала.

Це припущення еквівалентно знову певній величині[НЧ /Ч ]р і ігнорує можливі незначні впливу, що виникають в результаті вельми значної різниці концентрацій алканів з найбільшим і з найменшим числом парних атомів вуглецю в молекулі. Це припущення задовольняє всім розглянутим в даному дослідженні випадків.

Подібний висновок був дан автором на початку 60 - х років[15]і був заснований на аналізі радикально-ланцюгової схеми крекінгу, в якій зародження радикалів відбувається на стінках в умовах їх адсорбційного насичення молекулами алкана (концентрація алкана в поверхневому шарі постійна), а обрив ланцюгів відбувається на молекулах гальмують продуктів гомогенним шляхом, поряд зі звичайним обривом ланцюгів на стінках реактора.

У) - концентрації радикалів, які відповідають цим швидкостям, бш - зміна швидкості до лось може бути як позитивним, так і негативним, & з - константа швидкості реакції радикалів з молекулами алкана і (Ма) - концентрація алкана.

Нафти типу А - досить рідкісні хоча зустрічаються у всіх нафтогазоносних районах Радянського Союзу. Концентрація алканів в них у порівнянні з такою в нафтах А трохи нижче - 25 - 40%, на порядок менше і зміст нормальних алканів.
 Зміст поліціклонафтенов невелика і знижується зі зростанням ступеня конденсації молекул. Концентрація алканів ізостроепія в 4 6 рази перевищує концентрацію w - алканів. Частка нафтенов становить майже 2/3 від суми насичених вуглеводнів. Ці дані добре узгоджуються з нафтенометановим типом нафти.

На закінчення розглянуті процеси утворення алканів в природі і наведені результати лабораторного моделювання природних процесів генезису і метаморфізму нафт. Показано, що концентрація алканів того чи іншого будови в нафтах не є випадковою, а пов'язана як з хімією процесів нафто-освіти, так і з особливостями будови вихідних нефтематерінскіх речовин.

Груповий склад нафт різних хімічних типів фракції 200 - 430 С (%. Дані по груповому складу нафт показують, що основ-у частину вуглеводнів, що википають в інтервалі200 - 430 С, становлять насичені вуглеводні (алкани циклани), на частку яких припадає 60 - 80% всієї фракції. Співвідношення ж між концентраціями алканів і цикланів досить по-різному. Так, наприклад, концентрація алканів змінювалася в межах від 6 до 60%, тому слід припустити, що ця величина є визначальним фактором в розмаїтті вугле нафт. Разом з тим окремо взяті нафти розрізняються великою різноманітністю групового складу.

Припустимо, що реакція зародження радикалів (0); є гетерогенною і протікає в умовах насиченої адсорбції молекул алкана на стінках реактора. в цьому випадку, як відомо, концентрація алкана в поверхневому шарі що визначається з рівняння адсорбційної ізотерми для нього, буде постійною і швидкість гетерогенного зародження ланцюга буде також постійної в досить великому інтервалі зміни тиску або концентрації в газовій фазі.

За винятком 2 3-діметілпентана значення вільних енергій інших алканів, наведених в роботах Россіні з співавторами, судячи з експериментальними даними цієї роботи, відрізняються більшою точністю. Розбіжність між обчисленими і отриманими в дослідах концентраціями алканів в рівноважних сумішах не перевищує похибок експерименту і аналізу.

Серед розгалужених алканів в продуктах термолізу переважають моно-метілзамещенние ізомери. Концентрація гел-заміщених алканів досить незначна.

Дані по груповому складу нафт показують, що основ-у частину вуглеводнів, що википають в інтервалі200 - 430 С, становлять насичені вуглеводні (алкани циклани), на частку яких припадає 60 - 80% всієї фракції. Співвідношення ж між концентраціями алканів і цикланів досить по-різному. Так, наприклад, концентрація алканів змінювалася в межах від 6 до 60%, тому слід припустити, що ця величина є визначальним фактором в розмаїтті вугле нафт. Разом з тим окремо взяті нафти розрізняються великою різноманітністю групового складу.

Залежність ступеня видалення асфальтенів від співвідношення компонентів вакуумних залишків. Ці дані показують, що, володіючи значно нижчими показниками в'язкості мазути мають більш низькі показники дисперсності ніж вакуумні залишки. Це пов'язано з тим, що в мазутах значно вище концентрація алканів і циклоалканов і отже, вони мають меншу агрегативной стійкістю, ніж гудрони.

УВ, УВ метанового ряду, парафінові УВ) належать до числа найважливіших і добре вивчених У В нафт. У природних газах і нафтах знайдені алкани від С (метан) до Сюо. З-С /) складають природні вуглеводневі гази. Зазвичай у всіх нафтах спостерігається тенденція до рівноважного зниження концентрації алканів в міру збільшення мовляв.

Цікавим є порівняння загальних концентрацій жирних кислот і алканів в області С17 - С35 для глинистої породи і моделі. При т 0 в моделі концентрація жирних кислот становить 128 мкмоль /кг, а алканів - 10 мкмол' /кг. У зразках глинистої породи концентрації жирних кислот і алканів становлять відповідно 142і17 мкмол' /кг. Зі збільшенням значень т концентрації жирних кислот за моделлю зменшуються, а алканів - збільшуються. При т 0 3 концентрація алканів за моделлю становить 17 мкмол' /кг і відповідає такій же концентрації алканів в зразку глинистої породи. Характер розподілу алканів при т 0 3 вельми близький для глинистої породи і для моделі.

Цікавим є порівняння загальних концентрацій жирних кислот і алканів в області С17 - С35 для глинистої породи і моделі. При т 0 в моделі концентрація жирних кислот становить 128 мкмоль /кг, а алканів - 10 мкмол' /кг. У зразках глинистої породи концентрації жирних кислот і алканів становлять відповідно 142і17 мкмол' /кг. Зі збільшенням значень т концентрації жирних кислот за моделлю зменшуються, а алканів - збільшуються. При т 0 3 концентрація алканів за моделлю становить 17 мкмол' /кг і відповідає такій же концентрації алканів в зразку глинистої породи. Характер розподілу алканів при т 0 3 вельми близький для глинистої породи і для моделі.