А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Асфал'тен

Асфал'тени представляють собою тверді крихкі речовини чорного кольору. У порівнянні зі смолами це продукти ще більшого ущільнення вуглеводнів і ще бідніші воднем. При нагріванні асфальтени плавляться, а при 300 розкладаються на гази і кокс. На відміну від смол вони не розчиняються в петролейном ефірі і бензині але набухають і розчиняються в бензолі.

Асфал'тени і смоли (2 - 15% мас.) - Гетероциклічні та аліфатичні сполуки (5 - 8 циклів), високомолекулярні невуглеводневі компоненти нафти.

Асфал'тени органічної частини киров сільнополярних і містять ot 37 - до 68 вагу.

Поділялися асфал'тени, виділені з продуктів термообробки асфальтітамі западносибирского гудрону при часу ізотермічної витримки від 10 до 70 хв, тиску 2 5 - 5 МПа і температурі440 С. Для порівняння було взято вихідний неподілений асфальт.

При поділі асфал'тенов на гелях СДВ до 60 - 65% маси асфал'-тенів нафтових залишків виключається тобто має молекулярну масу вище межі виключення гелів СДВ.

Вихід смол і асфал'тенов (вага. Характеристика розчинників. Екстракція легким бензином дозволяє видаляти асфал'тени із залишків на 90 - 97 в той час як деметалізація йде в меншій мірі - на 40 - 60 для різних нафтових залишків. З використанням описаних зразків концентратів асфал'тенов отримані зразки пеков при різних умовах. З зразка I отримано пек з температурою розм'якшення по Кіс 170 С.

Якщо в складі донних відкладень переважають щільні і нелеткі асфал'тени, то процес вилучення вуглеводнів викликає труднощі.

ГК і спрямований на селективне розщеплення асфал'тенов.

Природа розчинника значно впливає на випадання асфал'тенов. Можуть відбуватися такі явища: неповне осадження асфальтенов, випадання парафінів разом з асфальтенами і нарешті адсорбція асфаль-тенами нейтральних смол. Внаслідок цих явищ при застосуванні різних розчинників виходять розбіжності в результатах дослідів з визначення вмісту асфальтенів.

Ця обставина показує, що визначення асфал'тенов, особливо в високов'язких продуктах, методом систематичного аналізу призводить до великих погрішностей.

Ступінь протікання цих процесів визначається вмістом асфал'тенов в повернутому в процес важкому маслі. У ньому зазвичай не повинно бути більше 6 - 8 % Асфальтенов.

Гудрони є високодисперсні колоїдальні розчини асфал'тенов в нафтових смолах.

В результаті такого сумарного процесу обуглерожіванія молекули асфал'тенов значно зменшуються за розміром (молекулярна вага з 1800 - 2500 знижується до 600 - 900) і обсягом, втрачають свою гнучкість, рухливість і рихлість і як наслідок цього, погіршується їх розчинність; вони набувають компактність і жорсткість тривимірних структур. цими хімічними перетвореннями асфальтенов під дією високих температур і при окисленні і пояснюється те, що вторинні асфальтени, що виділяються з крекінг-залишків і окислених бітумів, характеризуються більшою крихкістю, нижчими молекулярними вагами, більш високим відношенням С: Н і гіршої розчинність, ніж натшшие асфальтени, містяться в сирих нафтах.

БиоЬкопарафіністие нафти або нафти з високим вмістом асфал'тенов при температурі близько 15 - 25 С і нижче внаслідок освіти конденсаційно-крісталліваодоннн :; структур можуть перетворюватися в твердообразноє речовини, видобуток яких можлива або після розігріву або методами розробки твердих копалин.

Процес підтверджує уотановленний в 19ь5 р ефект залежності розчинності асфал'тенов від ПІ розчинника з лінійною структурою, який застосовується для визначення ПІ ве-щеотз по розчинності в них АОВ. На рис. 4 5 показано перевагу феноменологічного, інтегрального підходу до іооледо-Ванко реакційної здатності ГЛСС.

Після відділення асфальтогенових кислот і їх ангідридів приступають до виділення асфал'тенов. Асфальтени осідають при цьому в вигляді чорнобурої аморфного порошку, який фільтрують, промивають таким же бензином і зважують.

Ефект Тиндаля, вельми помітний, дають навіть розведені розчини асфал'тенов.

Сполучна на основі нафтового асфальтітамі має високу коксованість, сприятливе співвідношення асфал'тенов, смол і масел, Це надає сплаву властивість хорошою дробнмості і подрібнений матеріал в звичайних умовах не злипається. Брикети, одержувані з вка - занним сполучною, мають високу термоустойчівостио і високу механічну міцність. Використання сплаву для брикетування торфу призводить до помітного поліпшення характеристик торф'яних брикетів. Водопоглинання знижується в 2 - 4 рази, механічна-міцність зростає ка 25 - 4Q /J. Отримувані бітуми мають гарні реологічні властивості малочутливі до перепадів температури. Улоіени дослідні ділянки асфальтованих доріг. Спостереження показали високу експлуатаційну характеристику дослідних ділянок. Це різко скорочує обсяги перевезень.

З наведених у табл. 95і96 даних видно, що все асфал'тени характеризуються вмістом вуглецю в межах 80 - 86%, вмістом водню 7 5 - 9 5% і досить постійним (за рідкісними винятками) ставленням З: Н, а саме 9 - 11-відсоткове або 085 - 090 атомне. Отже, хімічна природа нафти найсильніше позначається на якісному і кількісному складі гетероелементов в асфальтенів, тоді як зміст С і Н змінюється в порівняно вузьких межах.

Збільшення відносини С /Н характерно дан ароматичних вуглеводнів, смол і асфал'тенов, що свідчить про відщепленні ашшл'них радикалів і ароматизація нафтенових кілець.

Можливо основну роль тут відіграють великі освіти, що виникають в результаті асоціації молекул асфал'тенов.

Тому вигідніше працювати в слабких концентраціях: в сумнівних випадках буває корисно навіть шереосадіть асфал'тени. Проти зауваження Івенса говорить також і те, що без сумніву природа розчинника, навіть не містять бензол, має істотне значення. Досліди Гольде і Сахаіова показують, що дуже низкокипящие фракції бензину осаджують однакові кількості асфальту. Вже з даних Гольде це видно добре, ще краще з даних Саханова: бензин до 40 з уд. Повідов ому верхня межа кипіння нафтового ефіру, придатного для визначень асфальтенов, лежить не вище 50 що в значній мірі гарантує від попадання в нього бензолу і циклогексану, на рахунок яких є цілком певні протипоказання.

Всі досліджувані залишки характеризуються високою щільністю, коксованої містять незначну кількість парафіно-нафто-вих вуглеводнів і асфал'тенов (за винятком ДКО з гі-нізата екстрактів) і многоароматіческіх вуглеводнів. Декантойль - в порівнянні з ДКО має максимальну щільність і одночасно мінімальну коксованість при дуже легкому фракційному складі. У ньому міститься і максимальну кількість сірки що обумовлено досить високим серосодоржаніем в гідрогенізат.

Таким чином, смола в процесі окислення є як би проміжною стадією перетворення вуглеводнів в асфал'тени. Близькі за своїм складом і смоли на різних стадіях окислення. наведені вище цифри дещо змінюються в залежності від вихідної сировини, але закономірність зберігається.

Відомо що залишкові продукти переробки нафти є колоїдні системи, дисперсною фазою яких є асфал'тени.

Серед продуктів ущільнення, що утворюються при процесах термічної переробки сировини, розрізняють нейтральні нафтові смоли і асфал'тени. Хімічний склад їх мало вивчений. Відомо, що вони представляють собою суміш вуглеводнів високого молекулярного ваги, бідних воднем і мають поліциклічне (багатоядерне) будова.

Зіставлення результатів досліджень асфальтенов різного походження показало вх істотне різному по електронній структурі а саме: асфал'тени технічного вуглецю і бурого вугілля за своєю хімічною природою ближче до смол, ніж до аофальте-нам.

У міру протікання процесів термоцеструктів-ного гідрування компонентів сольватной оболонки і ядра ССЕ дисперсійнаСереда збагачується низькомолекулярними сполуками і осколками асфал'тенов і смол з гетероатомами, які з плином часу піддаються аналогічним перетворенням, як і первинні гетероатомних з'єднання дисперсійного середовища.

Зараз робляться активні зусилля по розробці і впровадженню процесів по гідропереработке не тільки мазутів, що містять відносно невелику кількість металів і асфал'тенов, як це було з попередні роки, але і високосірчистих мазутів і гудронів.
 КО при варіації складу дисперсної фази і дисперсійного середовища; при вмісті наповнювача більше 20% превалюють асоціативні процеси, що призводять до збільшення розмірів міцел асфал'тенов, зменшення міжмолекулярної взаємодії між ними і відповідного зниження товщини (міцності) плівки масла.

З численних селективних розчинників знайшли застосування при переробці смол спирти (метанол), рідкий сірчистий ангідрид і фенол, які добре розчиняють кислі складові смоли і асфал'тени, мало зачіпаючи вуглеводні. Ці розчинники використовуються для обробки як смоли в цілому, так і окремих її фракцій. Допоміжними розчинниками є бензин і дихлоретан.

Вихід вакуумних газойлів. Досить чітке фракціонування і порівняно високу флег-мовое число, а Танні більш низький залишковий тиск у другій вакуумної колоні дозволили довести до мінімуму вміст металів, смол і асфал'тенов в газойлі і підвищити відбір газойля з найбільш важких фракцій нафти.

При зіставленні результатів (малюнок) рентгеноструктурного аналізу різних пексв з їх фізико-хімічними характеристиками і міцністю одержуваних з пеков волокон виявляється, що при близькому змісті мальтенов, асфал'тенов і карбоїдів простежується залежність між параметрами рентгеноструктурного аналізу, процентним вмістом карбенів, нерозчинних в хлороформі (d) , і міцністю волокна. Пеки з великим вмістом tf Jf більше крис-таллічни, що на перший погляд, і забезпечує більшу міцність волокна.

Асфальтосмолисті речовини нафти - високомолекулярні сполуки, що включають кисень, сірку і азот і складаються з великого числа нейтральних сполук невідомого будови і непостійного складу, серед яких переважають нейтральні смоли і асфал'тени. Найбільша кількість смол відзначається в важких темних нафтах, багатих ароматичними УВ.

Нафти юрського і ннхніх пластів Валанжинський комплексу мають невисоким вмістом низкокипящей фракції ароматичні вуглеводні в основному представлені біцікліческіш сполуками, протяжність ряду алканів досягає СЗЕ ЗР структурною основою Омоль є вуглеводневі групи: парамагнетизм асфал'тенов вище, ніж у легкій нафті валанжша. Ці геохімічні параметри характерні для нафт нафтових родовищ Західного Сибіру.

Груповий хімічний склад МА і АПД. Результати дослідження групового хімічного складу методом рідинної хроматографії показують, що реакционноспособни-ми компонентами АПД є в основному середні і важкі ароматичні вуглеводні зміст яких в Аддукт зі збільшенням концентрації МА знижується, а зростає вміст друге смол, асфал'тенов і парафіно-нафтенових вуглеводнів.

Якщо у вихідній сировині (див.рис. 1) майже вся радіоактивність знаходиться в мальтенов, то в ході термолиза велика її частина переходить в летючі продукти (до 90/5), що залишилася частина розподіляється по компонентам, поступово переходячи від мальтенов в асфал'тени І потім в карбоїдів.

Є мало даних про те, який вплив надають метали на знос циліндра в дизельних двигунах, крім абразивного, хоча ванадій може надавати каталітичну дію на окислення двоокису сірки до трехокиси. Асфал'тени і коксове число по Конрадсону. Вплив асфальтенов і вуглецевого залишку на знос двигуна поки ще не вивчено, і наскільки відомо автору, ніякої експериментальної роботи але проводиться з метою вивчення впливу цих двох характеристик палива на роботу двигуна.

Частинки асфал'тенов в нафти знаходяться в хаотичному броунівському русі і між ними немає постійних зв'язків. Тому термін структура для нафти досить умовний. Згідно з цими уявленнями для нафти характерна наявність періодичної структурної сітки, в якій одночасно протікають два процеси - руйнування і відновлення. Міцність такої структурної сітки залежить від балансу сил, що діють на її елементи. Якщо розривають зусилля, створювані за рахунок доданих напружень зсуву, перевищують величину сил взаємодії між частинками асфальтенов, то кажуть, що структура в нафти зруйнована. Нижче певних для даної системи величин напруг зсуву сили взаємодії починають перевищувати величину розривають зусиль. При цьому структура в нафти відновлюється.

Виникнення карбенів можна пояснити в рамках ПС. При переході асфал'тенов в ядро з сольватной оболонки в межі остання утоняется до шару діамагнітних молекул. Це можливо при помірних температурах термолиза, а при підвищених температурах і інтенсивному процесі деструкції карб можуть існувати лише гіпотетично, негайно сопрягаясь в карбоіди. У карбенів встановлюються очевидно гібридні зв'язку: вільні радикали і деяо-калізованние Щ - електрони; вільні радикали і водневі зв'язку.

Метою Дашою частини роботи є застосування розроблених феноменологічних методів для синтезу асфальто-смолісткх олігомерів з відав експлуатаційними властивостями. Це визначає підвищену реакційну здатність асфал'тенов в хімічних реакціях конденсації з різними реагентами.

Це свідчить про те, що асфал'тени навіть з такого незмінного матеріалу, як природний асфальт, є вкрай різноманітну і складну суміш речовин різного молекулярного ваги і хімічної будови. Вибірковість окремих розчинників щодо асфальтенон проявляється не тільки з кількісної сторони, але, що не менш важливо і цікаво, сильно позначається і на якості видобутих тим чи іншим розчинником асфальтенон, наприклад на відносно С: II, яке служить показником ступеня циклічності і кондепсірованності поліциклічних ароматичних структур, до числа яких, безумовно, належать асфальтепи. Це видно на прикладі селопіццкого асфальту (табл. 101), в якому кол і чесно і якість (по відношенню С: Н) асфальтенов, витягнутих одними і темп ж розчинниками (ацетон, діетпловип ефір, метиловий спирт) з асфальту і з асфальтенов, попередньо екстрагованих з асфальту бензолом, зберігають чудове сталість.

Складнощі боротьби з відкладеннями АСПО пов'язані зі слабкою вивченістю механізму формування цих відкладень, який до цих пір знаходиться в дискусійному стані. Відповідно до теорії кристалізації відкладення парафінів, асфал'тенов і смол відбувається на активних центрах кристалізації як всередині об'єму рідини, так і на стінках НКТ. Нафта в процесі підйому по останньої до гирла свердловини обволікає металеву поверхню труби і штанг і спливає вгору, торкаючись металу. В результаті при хорошій гидрофобное (змочуванні) металевої поверхні НКТ на останній утворюються парафіновмісні фракції. Запобігання парафінізаціі НКТ може бути досягнуто за рахунок гідрофіні-зації (незмочуваність) поверхні НКТ і штанг, або шляхом створення штучних активних центрів всередині об'єму рідини. Крім запобігання утворенню парафіну відомо безліч методів очищення НКТ від АСПО.

У разі аналізу кислих з'єднань хроматографическое виділення і розділення гетероатомних з'єднань з подальшим ІК-визначенні-ням можливо для залишків цілком. Для визначення основних з'єднань необхідно попереднє відділення асфал'тенов.

Наявність стеріческіх труднощів може при низьких температурах бути суттєвою перешкодою для рекомбінації радикалів, в зв'язку з чим останні можуть існувати у вигляді ессоціатов. Ці асоціати є переважною частиною осаду - асфал'тенов.

Залежно від хімічної природи нафти, з якої виділені асфал'тени, структурні елементи молекул асфальтеноі можуть більш пли менш відрізнятися, зокрема в широких межах може варіювати в циклічному ядрі молекули кількісне співвідношення ароматичних, щшлопарафінових і тіофенового (можливо і тпофанових) кілець, так само як можуть різнитися між собою і розміри їх молекул, а отже, молекулярні ваги.

Схема пілотної вакуумної установки Ш-3. ПМ від 0133 до 7 9 кПа (від I до 60 їм рт.ст.) ж температури від 296 до 325 С впала влжяет на вихід дистилятів і залишкового біту на, однак склад і властивості останніх в залежності від режимів. При температурах порядку 323 - 325 С настає крекінг вуглеводнів, що викликає зростання кількості асфал'тенов і масел і зменшення кількості смол. Відповідно зміняться і властивості - збільшується глибина проникнення голки при 25 С і знижуються температури крихкості і розм'якшення.

Використання ж формули Штаудінгера, запропонованої для обчислення молекулярних ваг в разі полімергомоло-ня рядів лінійних полімерів типу целюлози і каучуків на основі визначення їх в'язкості невиправдано і тому були отримані занижені результати. Тим більше, що при визначенні молекулярних ваг асфальтенов були використані коефіцієнти, знайдені для вуглеводнів і смол тих нафтопродуктів, у тому числі виділялися асфал'тени. Високі значення молекулярних ваг асфальтенов (від 10000 до 140000 - 300000), що зустрічаються в літературі відносяться до колоїдних частинок асфальтенов різної величини і не мають нічого спільного зі справжнім вагою молекули. Це положення досить переконливо доведено багатьма дослідженнями на основі прямих експериментальних даних.