А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Астабілізація

Астабілізація полистирольного латексу проходить з поступовим утворенням агрегатів глобул при неповному їх злиття в результаті зменшення ступеня гідратації адсорбованого ПАР і одночасної зміни ентропії системи. Досягнення гранично малій гідратації адсорбційного шару відповідає настільки агломерації; глобул, при якій подальша дегідратація загального адсорбційного шару призведе до гідрофобізації поверхні до різкого зростання сил взаємодії між частинками через гідратів прошарку і до астабілізаціі системи. Мала щільність заряду на поверхні і недостатнє заповнення її ПАР сприяють утворенню таких структур і в системах з іонним ПАР[11, 12], Однак гідратний шар, утворений іонами подвійного дифузного шару, перешкоджає незворотного злиття глобул і переходу гелеобразования в коагуляцію.

Зазвичай астабілізація при Пленкообразование відбувається в результаті випаровування дисперсійного середовища ( води) в тонкому шарі дисперсії, нанесеному на поверхню, що захищається.

Для астабілізаціі системи в деяких випадках недостатньо порушення одного з цих факторів.

Швидкість астабілізаціі латексу на неіонні ПАР, як і будь-який колоїдної системи, обумовлена інтенсивністю зіткнення часток, яка пропорційна квадрату числа частинок в одиниці об'єму та залежить від кінетичної енергії руху частинок, ступеня заповнення поверхні ПАР, а також від наявності добавок, що змінюють стійкість системи Н2О - ПАР.

Будова просторових структур, що утворюються в ліозолі при астабілізаціі. При досить сильної астабілізаціі прошарки дисперсійного середовища, що знаходяться між частинками, в місцях їхнього зіткнення повністю витісняються, і завдяки цьому здійснюється безпосередній контакт частинок один з одним. Це відповідає освіті найбільш міцних, але одночасно і найбільш тендітних коагуляційних структур.

Найбільший ефект астабілізаціі характерний для автокла-вати нефтеемульсіонних систем з добавкою 0 5% КМЦ. Незважаючи на досить високу міцність просторового каркаса, стійкість їх дуже невисока, хоча явної седиментации і не спостерігається.

Для з'ясування механізму астабілізаціі колоїдних систем, що містять неіоногенні ПАР, доцільно було вивчити вплив па стійкість природи дисперсної фази.

Встановлено також, що астабілізація легше здійснюється в тому випадку, коли обидва види частинок заряджені різнойменно.

За характером змін, що відбуваються при астабілізаціі водні розчини ПАР є моделями для систем з адсорбційним сольватного шаром з цього ПАР.

За характером змін, що відбуваються при астабілізаціі водні розчини ПАР моделюють латекси і емульсії, стабілізувати цим ПАР. Нами були визначені близькі значення концентрацій електроліту (NaCl), що призводять до коагуляції латексу СКС-ЗОАРК і водної фази - розчину емульгатора, застосовуваного при синтезі цього латексу.

Тому навряд чи можна очікувати, що при астабілізаціі цих систем на поверхні частинок можуть відбуватися якісь реакції, за винятком тих добре вивчених реакцій, в яких бере участь стабілізатор. У латексів з гідрофобним полімером сольватация дисперсної фази, яка може впливати на стійкість колоїдної системи, безумовно, відсутня. Сферична або близька до сферичної форма частинок усуває вплив на їх взаємодію нерівностей поверхні і дозволяє вважати, що при зіткненні двох глобул вони - поводяться як два ідеальних кульки. Дисперсна фаза латексів, як правило, є діелектриком, і при електрофорезі можна не враховувати поправку на провідність частинок. Велика в'язкість полімерів дозволяє розглядати латексні глобули як тверді частинки. Це значно спрощує трактування експериментальних результатів, так як такі частинки не можуть деформуватися під впливом руху навколишнього рідини.

Добавка 0 1% КМЦ1 призводить до посилення астабілізаціі системи і розвитку деформаційного процесу в бік збільшення відносних пластичних деформацій без зміни (IV структурно-механічний тип), хоча значення періоду істинної релаксації суспензій менше критеріальних.

При нестачі коагулянту погані результати очищення води пояснюють найчастіше неповної астабілізаціей частинок забруднень, при надлишку - нової стабілізацією (рестабілізації) частинок внаслідок їх перезарядки. В обох випадках коагуляція протікає мляво, оброблена вода опалесцирует, містить в помітних кількостях залишкові алюміній і залізо. Оптимізація режиму коагулирования становить центральну технологічну задачу.

Форма результуючої потенційної кривої може пояснити-ряд явищ, що спостерігаються при астабілізаціі і коагуляції колоїдних систем.

Для отримання плівок використовують також метод термосенсібілізаціі заснований на астабілізаціі латексу при підвищених температурах. Для здійснення цього процесу в латекс вводять спеціальні термосенсібілізірующіе агенти, а форму, на якій проводять освіту плівки, нагрівають. Як термосенсібілізаторов використовують зазвичай полімери неелектролітного типу, наприклад полівінілметіловий ефір, який розчиняється в холодній воді і випадає в осад при нагріванні.

Застосування синтетичних латексів пов'язано, як правило, з їх астабілізаціей і в кінцевому рахунку, з руйнуванням колоїдної системи. Астабілізація латексу може досягатися різними технічними прийомами: введенням електролітів, випаровуванням води, термічними, електричними впливами. Іноді латекс при переробці піддають комбінованим астабілі-зующий впливів.

Якщо стабілізатора додано мало, то може знизитися стійкість системи завдяки астабілізаціі.

Форма результуючої потенційної Кривий може пояснити ряд явищ, що спостерігаються при астабілізаціі і коагуляції колоїдних систем.

Якщо стабілізатора додано мало, то може знизитися стійкість системи завдяки астабілізаціі коли поріг коагуляції виявиться меншим, ніж для вихідного золю. Пояснення цього ефекту, по Пєскова, зводиться до того, що при нестачі стабілізатора частина поверхні колоїдних частинок виявляється непокритою. Золі захищених колоїдів не дотримуються правила Шульце - Гарді.

ПАР як модельних системах з точки зору характеру змін міжфазних шарів при астабілізаціі систем з адсорбційним гід-ратним шаром.

М-40 ігевін М-50), меркаптобензимідазолу натрію і ін.], Що викликають астабілізацію латексу при зануренні в нього форми, нагрітої до 60 - 100 С. Зміст термосенсібілізірующего агента в суміші становить зазвичай 1 - 3 травні.

Якщо застудневание проте пов'язано з порушенням стійкості системи, то необхідно з'ясувати умови стабілізації або астабілізаціі таких систем.

У полістирольних латексів з недостатнім ступенем покриття глобул мономолекулярним шаром неионного ПАР в процесі зберігання: спостерігається мимовільна астабілізація системи, що носить характер коагуляції. Час існування системи у вигляді рідких латексу - час життя - характеризує його колоїдну стабільність.

При змішуванні колоїдних розчинів (особливо, якщо вони містять протилежно заряджені частинки) часто спостерігається зниження їх стійкості (астабілізація), що приводить до їх взаємної К. Золі гидроокисей металів легко коагулюють при підвищеній темп-ре. Перебіг золів, а також їх перемішування можуть іноді прискорити їх К. Радіоактивні випромінювання викликають К.

На закінчення необхідно вказати, що ліозолі виходять завжди більш стійкими, якщо при реакції не утворюється індиферентних електролітів, що обумовлюють астабілізацію.

Більш детальне дослідження явищ захисту, проте, показало, що спочатку, при додаванні незначної кількості захисного колоїду, недостатнього для захисту, настає зворотне явище - астабілізація. Досліджуючи швидкість перенесення частинок Ре (ОН) з, Фрейндліх показав, що спочатку, при додаванні незначної кількості желатини, відбувається зменшення заряду частинок ліофоба, а потім при додаванні желатин в кількості достатній для захисту, заряд частинок ліофоба знову зростає не досягаючи, однак, початкового значення. Механізм стабілізації згідно Фрейндліха зводиться до взаємодії двох протилежно заряджених колоїдів, результатом чого може з'явитися навіть коагуляція золю. Якщо цього не спостерігається в дійсності то тільки тому, що паралельно такому електростатичного взаємодії протилежно заряджених частинок йде адсорбція частинок ліофіл, що підвищує стійкість золю. Приймаючи таке пояснення, можна було б думати, що астабілізація буде відсутній, якщо обидва коллоида мають заряди однакового знака. Дійсно, вдалося показати, що лужні золі золота не астабілізуются желатиною, тоді як у кислих золів така астабілізація проявляється цілком. Тому Пєсков вважає, що захист зводиться. При цьому у ліофоб-них частинок відбувається заміна іонного стабілізатора на молекулярний стабілізатор, яким є частинки желатину, стійкість яких визначається не тільки зарядом. Астібі-ція ж на думку Пєскова настає тоді коли захисний колоїд узятий в концентрації, недостатньою для стабілізації ліофобних частинок, але достатньою, щоб взаємодіяти з іонами стабілізатора і зняти ці іони з поверхні частинок ліофоба.

Фізико-механічні показники латексних гелів до я після старіння поліхлоропренових латексів визначаються, за інших однакових умов: 1) ступенем структурування полімеру в глобулах незалежно від механізму цього процесу (гідроліз ланок, що містять лабільні атоми хлору, введення зшиває агента-дівінілацетілена в вихідний хлоропрен, окислення полімеру в латексі та ін.); 2) розміром вихідних часток і (або) їх незворотних агрегатів, що утворюються за рахунок астабілізаціі системи при її старінні а також адсорбційної насиченістю латексу, зростаючої в процесі старіння. І зшивання макромолекул, і укрупнення частинок, і збільшення щільності міжфазних шарів призводять до погіршення механічних властивостей гелю.

Застосування синтетичних латексів пов'язано, як правило, з їх астабілізаціей і в кінцевому рахунку, з руйнуванням колоїдної системи. Астабілізація латексу може досягатися різними технічними прийомами: введенням електролітів, випаровуванням води, термічними, електричними впливами. Іноді латекс при переробці піддають комбінованим астабілі-зующий впливів.

Таким чином, чим вище Аутогезія полімеру, тим менш стійкий відповідний латекс до дії дегидратирующих факторів. Ймовірно, в умовах глибокої астабілізаціі і можливості прямого контакту полімер - полімер злипання частинок може статися внаслідок явища аутогезии.

Тиксотропія визначається здатністю частинок до далекої агрегації - взаємодії у вторинному енергетичному мінімумі. Як вже зазначалося, при неповній астабілізаціі частинок в місцях їх контакту зберігаються водні прошарку з негативним розклинюючим тиском.

У деяких випадках додаток дуже малих кількостей високополімера до гідрофобному золю призводить до прямо протилежного результату: стійкість золю різко знижується. Це явище називається сенсибілізацією або астабілізаціей колоїдного розчину. Іншими словами, астабілізація настає, коли частинок високополімера не вистачає на покриття і захист всієї поверхні колоїдних частинок гидрофобного золю, але їх достатньо для того, щоб шляхом адсорбції відняти у останніх стабілізуючі іони. На рис. 204 в дана схема астабілізірованной колоїдної частинки. Астабілізація найлегше здійснюється в тому випадку, якщо обидва види частинок заряджені різнойменно. 
У деяких випадках додаток дуже малих кількостей високополімера до гідрофобному золю призводить до прямо протилежного результату: стійкість золю різко знижується. Це явище називається сенсибілізацією або астабілізаціей колоїдного розчину.

В технології покриттів основним фактором коагуляції плівкоутворюючих дисперсій служить концентрування дисперсії в помірно тонких плівках за рахунок випаровування компонентів рідкого середовища. Залежно від стійкості вихідної дисперсії астабілізація може наступити при різних значеннях об'ємного вмісту твердої фази, після чого процес пленкооб-рення стає мимовільним і в принципі навіть не потрібно примусового видалення середовища випаровуванням - середовище буде витіснятися з проміжного гелю за рахунок синерезиса.

У сучасній техніці відомий ряд способів агломерації. Сутність всіх способів агломерації зводиться до регульованої астабілізаціі каучукових глобул, в результаті якої відбувається їх злиття. Таким чином, в принципі цей процес не відрізняється від процесу коагуляції латексів при отриманні полімерної крихти каучуку. Процес агломерації відрізняється лише тим, що його необхідно регулювати дуже чітко, щоб довести розмір каучукових часток до бажаної величини (оптимальною вважається 1600 - 2000 А) і припинити їх подальше зростання. Зі збільшенням діаметра частинок зменшується поверхню розділу, і таким чином стабільність системи зростає.

Хімічний склад водної фази (дисперсійного середовища) синтетичних латексів порівняно простий, а дисперсна фаза зазвичай складається з досить інертного в хімічному відношенні і в більшості випадків гидрофобного речовини. Тому навряд чи можна очікувати, що при астабілізаціі цих систем: на поверхні частинок можуть відбуватися якісь реакції, за винятком тих добре вивчених реакцій, в яких бере участь стабілізатор. У латексів з гідрофобним полімером сольватация дисперсної фази, яка може впливати-на стійкість колоїдної системи, безумовно, відсутня. Сферична або близька до сферичної форма частинок усуває вплив на їх взаємодію нерівностей поверхні і дозволяє вважати, що при зіткненні двох глобул вони поводяться як два ідеальних кульки. Дисперсна фаза латексів, як правило, є діелектриком, і при електрофорезі можна не враховувати поправку на провідність частинок. Велика в'язкість полімерів дозволяє розглядати латексні глобули як тверді частинки. Це значно спрощує трактування експериментальних результатів, так як такі частинки не можуть деформуватися під впливом руху навколишнього рідини.

Схема коагулят-ної структури. Частинки взаємодіють ділянками, на яких відбулося найбільш повне усунення причин їх агрегативной стійкості[147, 149 ( стр. Поэтому свойства структур в первую очередь определяются степенью астабилизации частиц. При неполной астабилизации структуры образуются рыхлые, а их внутренние полости заполнены дисперсионной средой[150, стр. Гели А1 ( ОН) 3, Fe ( OH) 3, суспензии глин с удлиненными частицами-чешуйками образуют рыхлые коагуляционные структуры.
Пленочное распределение всей композиции по поверхности и удаление летучих компонентов; формирование пленки может происходить как с фазовым переходом, так и без него. При этом важно то, что не требуется прибегать специально к астабилизации системы.
СКС-30 и затем постепенно затрудняется по мере увеличения содержания стирола в сополимере. Для латекса СКС-30 достаточно было одного дегидратирующего воздействия температуры, без введения электролита, для того чтобы вызвать астабилизацию.
Автор полагает, что способность растворов к прядению обусловлена наличием в них гибких, цепных молекул или мицелл, способных ориентироваться при образовании нитей и взаимодействовать друг с другом; при этом образуются своеобразные структуры, которые придают нити механическую устойчивость, противодействующую силам поверхностного натяжения, стремящимся разорвать длинный столбик жидкости. Это подтверждается тем, что все растворы, способные к прядению, всегда содержат вытянутые и гибкие частицы, а также тем, что жидкие нити образуются при некоторой астабилизации системы, когда частицы вступают друг с другом в определенных местах в энергетическое взаимодействие. Наконец, это предположение отвечает представлениям Нитшманна и Шраде о существовании особой вязкости ориентации и согласуется с представлениями Смолуховского39 и Жоли40 о том, что в потоке должна наблюдаться агрегация мицелл.
Астабилизация полистирольного латекса проходит с постепенным образованием агрегатов глобул при неполном их слиянии в результате уменьшения степени гидратации адсорбированного ПАВ и одновременного изменения энтропии системы. Достижение предельно малой гидратации адсорбционного слоя соответствует такой степени агломерации; глобул, при которой дальнейшая дегидратация общего адсорбционного слоя приведет к гидрофобизации поверхности, к резкому возрастанию сил взаимодействия между частицами через гидратные прослойки и к астабилизации системы. Малая плотность заряда на поверхности и недостаточное заполнение ее ПАВ способствуют образованию таких структур и в системах с ионным ПАВ[11, 12], Однак гідратний шар, утворений іонами подвійного дифузного шару, перешкоджає незворотного злиття глобул і переходу гелеобразования в коагуляцію.

Більш детальне дослідження явищ захисту, проте, показало, що спочатку, при додаванні незначної кількості захисного колоїду, недостатнього для захисту, настає зворотне явище-астабілізація. Досліджуючи швидкість перенесення частинок Ре (ОН) з, Фрейндліх показав, що спочатку, при додаванні незначної кількості желатини, відбувається зменшення заряду частинок ліофоба, а потім при додаванні желатин в кількості достатній для захисту, заряд частинок ліофоба знову зростає не досягаючи, однак, початкового значення. Механізм астабілізаціі згідно Фрейндліха зводиться до взаємодії двох протилежно заряджених колоїдів, результатом чого може з'явитися навіть коагуляція золю. Якщо цього не спостерігається в дійсності то тільки тому, що паралельно такому електростатичного взаємодії протилежно заряджених частинок йде адсорбція частинок ліофіл, що підвищує стійкість золю. Приймаючи таке пояснення, можна було б думати, що астабілізація буде відсутній, якщо обидва коллоида мають заряди однакового знака. Дійсно, вдалося показати, що лужні золі золота не астабілізуются желатиною, тоді як у кислих золів така астабілізація проявляється цілком. Тому Пєсков вважає, що захист зводиться. При цьому у ліофоб-них частинок відбувається заміна іонного стабілізатора на молекулярний стабілізатор, яким є частинки желатину, стійкість яких визначається не тільки зарядом. Пєскова настає тоді коли захисний колоїд узятий в концентрації, недостатньою для стабілізації ліофобних частинок, але достатньою, щоб взаємодіяти з іонами стабілізатора і зняти ці іони з поверхні частинок ліофоба.

Схема коагулят-ної структури. Частинки взаємодіють ділянками, на яких відбулося найбільш повне усунення причин їх агрегативной стійкості[147149 (стор. Тому властивості структур в першу чергу визначаються ступенем астабілізаціі частинок. При неповної астабілізаціі структури утворюються пухкі а їх внутрішні порожнини заповнені дисперсійним середовищем[150 стр . Гелі А1 (ОН) 3 Fe (OH) 3 суспензії глин з подовженими частинками-лусочками утворюють пухкі коагуляційні структури.

В деяких випадках додаток дуже малих кількостей високополімера до гідрофобному золю призводить до прямо протилежного результату: стійкість золю різко знижується. Це явище називається сенсибілізацією або астабілізаціей колоїдного розчину. Іншими словами, астабілізація настає, коли частинок високополімера не вистачає на покриття і захист всієї поверхні колоїдних частинок гидрофобного золю, але їх достатньо для того, щоб шляхом адсорбції відняти у останніх стабілізуючі іони. на рис . 204 в дана схема астабілізірованной колоїдної частинки. Астабілізація найлегше здійснюється в тому випадку, якщо обидва види частинок заряджені різнойменно.

ТГкШшбіда, так як в тгротйв Ом випадку - шй взаємно нейтралізують заряд і стійкість великого об'єднаного комплексу, природно, знижується. Це явище називають астабілізаціей.

Слід особливо підкреслити, що якщо ми хочемо уникнути витрат праці на рівномірний плівкове розподіл матеріалу по підкладці то доводиться використовувати який-небудь астабілізірующій фактор, який виконує цю операцію автоматично. Але необхідно, щоб астабілізація протікала локально, а для цього система в цілому повинна бути досить стійкою.