А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Комплексообразующєє катіон

Комплексообразующие катіони - у більшості випадків прискорюють у багато разів.

Титрують надлишок комплексоутворюючою катіона, наприклад при визначенні ціаніду.

Відділення цим способом сильно комплексообразующих катіонів (Cu2 Fe3 Pd2 та інших) від будь-яких двох - і більшості трехзарядних іонів вдається здійснити кількісно вже при кімнатній температурі.

Зниження ступеня трідімітізаціі визначається кількістю введеного комплексоутворюючою катіона і викликається наступними причинами.

Специфічні сорбційні процеси на звичайних иони-тах, заряджених комплексообразующими катіонами. В цьому випадку лигандами виступають не фіксовані групи, а сорбіруємості іони або молекули.

Оскільки утворюються комплекси типу МХ, будь-які чинники, які посилюють здатність комплексоутворюючою катіона притягувати аніони, сприятимуть процесу комплексоутворення.

В залежності від того, чи має очищається сіль слабо або сильно комплексообразующие катіони, слід обрати метод фільтрування або витіснювальний хроматографирования. Для очищення солей лужних і лужноземельних металів найчастіше досить вже методу фільтрування для досягнення найбільш високого ступеня чистоти. Тонке очищення солей лужноземельних металів доцільніше проводити витіснювальний хроматографією в тому випадку, якщо повинні бути відділені ще й інші сліди лужноземельних металів (пор. .  Наведене свідчить, що дія дуже ефективно трідімітізірующіх добавок може бути зменшено або навіть знищено при наявності комплексообразующих катіонів. Тому, наприклад, не байдуже, у вигляді якої сполуки вводяться лужні мінералізатори. Введення їх спільно з А12Оз неефективне, ч то відомо з практики виготовлення динасу.

Монофункціональна імінодіуксусной смола, як і імінодіук-оцтової кислоти, в області рН 6 для солеобразующіе катіонів є одноосновної кислотою, а для комплексообразующих катіонів - двухосновной кислотою. Співвідношення частки комплексної зв'язку і частки іонної зв'язку виражається константами стійкості комплексу.

Іоніт з групами - РВ (ОН) 2 і - NH2 (КРФ-А-8п) практично не виявляв основних властивостей внаслідок утворення внутрішньої солі руйнує за відсутності сильних комплексоутворюючих катіонів лише в нейтральних і лужних середовищах. Однак сильні комплексообразующие катіони, наприклад, Fe3 і в більшій мірі JOz2 здатні конкурентно заміщати полікатіон - NH3 і в кислих середовищах.

Підгрупа цинку виявляється, таким чином, єдиною, в якій можна зіставити зміни ентальпії і ентропії при комплексообразовании в залежності не тільки від ступеня координації, а й від стану комплексообразующих катіонів та аніонів у відповідних групах Періодичної системи елементів.

Аналогічні результати отримані[7]для комплексу галію з пірокатехіновой фіолетовим. Комплексоутворюючих катионом є двозарядний Ga (OH) 2 реактив взаємодіє з галієм як ортооксіхінон.

Іоніт з групами - РВ (ОН) 2 і - NH2 (КРФ-А-8п) практично не виявляв основних властивостей внаслідок утворення внутрішньої солі руйнує за відсутності сильних комплексоутворюючих катіонів лише в нейтральних і лужних середовищах. Однак сильні комплексообразующие катіони, наприклад, Fe3 і в більшій мірі JOz2 здатні конкурентно заміщати полікатіон - NH3 і в кислих середовищах.

Систематичне дослідження дуже великої кількості добавок показує, що по трідімітізірующему дії їх можна розділити на дві основні великі групи. Інша, яка містить комплексообразующие катіони А13 В3 і РЕ, незалежно від кількості SiO2 в рівноважному розплаві не є активно трідімітізірующей.

Навіть в разі комплексообразующих катіонів кобальту взаємодії з такими невеликими молекулами-лігандами, як СО, при малих ступенях обміну не відбувається. Більш слабке електростатичне ориентационное взаємодія полярних молекул СО з іонами Са2 (див. Табл. 1.1) проявляється при ще більших ступенях іонного обміну.

Залежно від того, локалізовані комплексообразующие катіони в нерухомій фазі (завдяки іонним або координац. Специфічна дія травителя залежить від валентності стабільності і розчинності фторидів і комплексів адатомів. При дослідженні впливу різних трави-телей виявилася тенденція, яка полягає в тому, що особливо комплексообразующие катіони роблять сильний розчиняє дію і призводять до утворення глибоких ямок. Тому можна вважати, що зазначений на рис. 15.4 адатом вступає в координаційні зв'язки з утворенням комплексу[FeFG ]3 -, причому три зв'язку насичуються поверхневими анионами, а залишаються три - іонами з розчину .

Обговорюючи вище явище тракс-впливу, ми не намагалися точно визначити саме це поняття. Організаційний комітет з проведення конференції по транс-впливу, яка відбулася в СРСР в 1952 р, визначив це поняття наступним чином[14]: в з'єднаннях з октаедричної або квадратної структурою з центральним комплексоутворюючих катионом швидкість заміщення атома або молекули, пов'язаної з центральним атомом, визначається природою заступника, розташованого на протилежному кінці діагоналі. Таким чином, на стійкість зв'язку між цим (центральним) атомом і будь-яким заступником мало впливає характер сусіднього атома або молекули, але сильно впливає природа більш віддалених груп, розташованих в транс-положенні на діагоналі квадрата. Це визначення комітету чудово за своєю ясності і простоті. Однак його не можна використовувати, так як в октановим едріческіх комплексах положення залишається до певної міри невизначеним.

Нінгідрин як і раніше є найпоширенішим реактивом на амінокислоти. Хоча кольорова реакція трікетогідрінден-гідрату з амінокислотами і нижчими пептидами відома вже з 1910 р (Руеман), її механізм ще й сьогодні залишається спірним. Обробка комплексообразующими катіонами (Сі Cd, Ca) зрушує одержувану нингидрином забарвлення в сторону червоної і значно підвищує її стабільність. При звичайній методиці (див., Наприклад,[26, 47, 48]) З'являється жовте (пролін і оксипролін) або фіолетове (всі інші а-амінокислоти) фарбування, але при додаванні підстав (коллідін, бензиламінів) можна домогтися специфічного фарбування. Це може бути корисним при ідентифікації окремих амінокислот, але пов'язано зі зменшенням чутливості.

Нінгідрин як і раніше є найпоширенішим реактивом на амінокислоти. Хоча кольорова реакція трікетогідрінден-гідрату з амінокислотами і нижчими пептидами відома вже з 1910 р (Руеман), її механізм ще й сьогодні залишається спірним. Обробка комплексообразующими катіонами (Gu, Gd, Ca) зрушує одержувану нингидрином. При звичайній методиці (див., Наприклад,[26, 47, 48]) З'являється жовте (пролін і оксипролін) або фіолетове (всі інші а-амінокислоти) фарбування, але при додаванні підстав (коллідін, бензил амін) можна домогтися специфічного фарбування. Це може бути корисним при ідентифікації окремих амінокислот, але пов'язано зі зменшенням чутливості.

При адсорбції цеолітами невеликих за розмірами і сильно полярних молекул (вода, аміак) слід враховувати також можливість їх проникнення всередину каркаса цеоліту і взаємодії з внутрішніми катіонами, положення яких при цьому може змінюватися. Інформацію про стан комплексообразующих катіонів отримують спектроскопічними методами.

На рис. 1 показана залежність силовий постійної A /NH від порядкового номера металу для сульфатних комплексів Со, Ni, Cu, Zn. Така схожість, зрозуміло, не є випадковим. Ступінь збурень, що викликаються комплексоутворюючих катионом в електронному стані (а отже, і в коливальних частотах) координованої групи, визначається перш за все електроноакцеп-битим здатністю катіона, від якої залежить і міцність зв'язку метал - ліганд. Величини зсуву частот, подібно константам стійкості змінюються для катіонів першої вставною декади симбатно сумарним (1 /г) іонізаційним потенціалом.