А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Кислотне властивість - цеоліт

Кислотні властивості цеолітів і каталізаторів на їх основі визначають різними методами. Однак всі зазначені методи досить складні і їх можна застосовувати більше для дослідницьких робіт, ніж для виробничого контролю якості каталізаторів. Вони припускають, що в реакціях вуглеводнів основну роль грає координаційне число іона алюмінію.

Таким чином, кислотні властивості цеолітів надають досить своєрідну специфіку вторинної реакції перерозподілу водню, може бути, навіть змінюючи сам механізм цього процесу.

Методом термодесорбції досліджені кислотні властивості висококремнеземного цеоліту типу ZSM-5. Аміак і піридин адсорбуються на двох типах кислотних центрів цеоліту. Слабокислотні центри розташовані на поверхні або в широких порах цеоліту, сильнокислотную - в порожнинах. Термопаровая обробка цеолітів водяною парою призводить до зменшення сили і концентрації кислотних центрів.
 Спектр цеоліту CaY, адсорбована піридин і воду. Вплив адсорбованих молекул води на кислотні властивості цеолітів залежить від ступеня дегідроксілірованія цеолітів.

Механізм впливу додаткової адсорбції води на кислотні властивості цеолітів з двовалентними обмінними катіонами менш ясний. Відмінною особливістю відбуваються при цьому є зростання числа кислотних центрів Бренстеда і зменшення інтенсивності смуг поглинання молекул піридину, що утворюють зв'язок з обмінними катіонами[22], При цьому з'являється нова смуга поглинання гідроксильних груп 3585 см-1. Вважається, що ця смуга належить гідро-ксільной групам, пов'язаним з обмінним катіоном.

З метою з'ясування впливу термопаровой обробки на кислотні властивості цеоліту досліджені адсорбція аміаку і піридину на Н - ВКЦ, оброблених водяною парою протягом 40 год при 793 К. Така ж закономірність спостерігається і для піридину, адсорбованого на ВКЦ, після термопаровой обробки. При цьому на ТД-кривої піридину, адсорбованого при 103 Па, з'являється пік з Гшах 593 К, що характеризує кислотні центри помірної сили.

З метою з'ясування впливу термопаровой обробки на кислотні властивості цеоліту досліджені адсорбція аміаку і піридину на Н - ВКЦ, оброблених водяною парою протягом 40 год при 793 К. Така ж закономірність спостерігається і для піридину, адсорбованого, на ВКЦ, після термопаровой обробки. При цьому на ТД-кривої піридину, адсорбованого при 103 Па, з'являється пік з Гтах 593 К, що характеризує кислотні центри помірної сили.

Зіставлення результатів, отриманих двома газохроматографічному методами. В даний час встановлена досить надійна взаємозв'язок між Кристаллохимия і кислотними властивостями цеолітів, однак є ще ряд питань, для з'ясування яких потрібні додаткові дослідження. До числа невирішених проблем можна віднести наступні.

Кислотні властивості цеолітів з катіонами перехідних металів, особливо катіонів третього періоду таблиці елементів, досліджувалися головним чином за допомогою вивчення спектрів адсорбованого піридину, Нішізава, Хатторі і Шиба[183]вивчали Mn -, Zn -, Co -, Ni - і Т1 - форми цеоліту X, попередньо прогріті при 450 С. В спектрах піридинів, адсорбованого зневоднені цеолітами NiX, CoX і Т1Х, смуг, пов'язаних з присутністю бренстедовскіх центрів, не спостерігається. Спектральна картина не змінюється і при подальшій адсорбції води. У цеолитах МПХ і ZnX відзначено невелике число бренстедовскіх центрів, але при регідратації концентрація цих центрів збільшується. У спектрах всіх зразків, за винятком талліевого, проявляється смуга при 1450 см-1. Поява цієї смуги, проте, швидше за все викликано взаємодією піридину з катіонами, а не з Льюісовского центрами.

Пенчо і ін. W2w2w23. визначали протонную кислотність цеолітів каталізаторів потенциометрическим титруванням Метилат калію в безводному диметилформаміді[131]і встановили, що при введенні в CaY 0 4% платини кислотні властивості цеоліту не змінюються. Тут потрібні додаткові дослідження.

У першому розділі коротко розглянуті поверхневі і структурні характеристики цеолітів в зв'язку з їх каталітичні властивості. У другому розділі описані промислові процеси з використанням цеолітних каталізаторів, причому особливу увагу приділено тим властивостям цеолітів, які роблять їх настільки привабливими для використання в промисловості. Наступні розділи присвячені кислотним властивостям цеолітів і їх активності в найважливіших реакціях карбонійіонного типу-крекінгу, ізомеризації, алкілування і деяких інших. В останньому розділі розглянуто біфункціональні властивості цеолітів, детально описаний механізм відновлення і реокісленія іонів перехідних металів в них.

Криві титрування вихідних цеолітів (CNa 0 1 N. Криві титрування вихідних зразків цеолітів наведені на рис. 1 у вигляді залежності рН рівноважного розчину від обсягу лугу або кислоти, доданих до кожної пробі. Ліві гілки кривих титрування (область додавання 0 1 N розчину НС1) лежать вище кривої холостого досвіду (крива, отримана в тих же умовах, але за відсутності цеоліту) і відповідають обміну іонів натрію твердої фази на іони водню розчину. Праві гілки кривих титрування цеолітів а і X також не збігаються з кривою холостого досвіду, а знаходяться кілька правіше її, що відповідає процесу обміну іонів водню цеоліту на іони натрію з розчину. а та X були в невеликому ступені декатіоніровани. Криві титрування характеризують Еріон як порівняно сильнокислотную катіоніг, а цеоліги а і X як спабокіслотние, причому кислотні властивості цеоліту виражені тим сильніше, чим більше в ньому відносний вміст окису кремнію в порівнянні з вмістом окису алюмінію.