А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Кінетика - конденсація

Кінетика конденсації силан - і сілоксандіолов вивчалася в різних середовищах і з різними каталізаторами - кислотами, підставами, нейтральними солями. Відповідно до цього запропоновані і різні механізми реакції.

Кінетика конденсації пари при вимушеному русі неконденсірующаяся газу визначається енергією, втраченої молекулами Таза, відбитими від поверхні сублимационного льоду, і швидкістю спрямованого руху газу в обсязі конденсатора.

Кінетика конденсації поліолів і ізоціанатів.

Кінетика конденсації пари при вимушеному русі неконденсірующаяся газу визначається енергією, втраченої молекулами газу, відбитими від поверхні сублимационного льоду і швидкістю спрямованого руху газу в обсязі конденсатора.

Вивчено кінетику конденсації 1 4-біс (діметілгідроксісі-лив) бензолу і 1 + 133-тетраметил посилання - 1 3-дігідроксідісілоксана в толуолі в умовах азеотропной відгону води. Реакція конденсації першого з'єднання в присутності КОН має другий порядок за мономеру і порядо-к 0 5 по каталізатору.

Процеси кінетики конденсації і газодинаміки двофазного середовища у влажнопарових турбінах настільки складні що їх далеко не завжди можна вивчити теоретично з необхідною для практики точністю. Висунуті в дослідженнях двофазних потоків гіпотези потребують перевірки і вдосконалення.

Дослідження кінетики конденсації асфальтенов і мальтенов ( суміш високомолекулярних углеводорот дов і смол) при різних температурах і тривалості процесів і характеру розподілу сірки в продуктах конденсації показало, що процес коксування асфальтенов закінчується досить швидко. Летючі продукти реакції майже не утворюються. Вміст сірки в продуктах найбільш високого ступеня конденсації (речовини, нерозчинні в хіноліні) і в продукт.

Вивчення кінетики конденсації децилового альдегіду з n - амінодіфеніламіном в середовищі децилового спирту при 145 показало, що за умови відгону реакційної води ця реакція практично необоротна і протікає по другому порядку.

При описі кінетики конденсації враховується залежність температури фазового переходу від тиску і концентрації конденсирующего газу на поверхні фазового переходу.

Кінетика поліконденсації аналогічна кінетики конденсації відповідних (або близьких за будовою) простих молекул.

У даній роботі вивчена кінетика конденсації 2 3-Дімі-тілбутадіена посилання - 1 3 с формальдегідом в присутності каталізатора сірчаної кислоти в гетерофазной системі.

Форма утворення конденсату пояснюється кінетикою конденсації пари в високому вакуумі. В цьому випадку падаючі молекули пара залишаються на охолоджуваної поверхні а теплота фазового перетворення повністю відводиться. При таких умовах температура поверхні конденсату практично не підвищується.

Кроу і Лінч[49]досліджували кінетику конденсації сечовини з формальдегідом, полярографически визначаючи вільний альдегід. Сміт[242]рекомендує використовувати більш нейтральне середовище (рН 715), щоб не відбувався гідроліз продукту, і буфер Соренсена[смесь 7 частей Л1 /15 раствора Na2HPO4 и 3 частей УИ /15 раствора КН2РО4 ( по объему), содержащая растворенный воздух ]в якості фону.

Справді при вивченні кінетики конденсації аліфатичних альдегідів з аміаком було показано[26], Що у водних розчинах утворюється не імін, а виключно а-аміноспирт.

Викладена теорія повністю вирішує питання про кінетику плоскою конденсації адсорбованих частинок, що утворюють двомірний пересичена пара на поверхні адсорбенту. При застосуванні її до росту кристалів з пари, розчину або розплаву необхідно врахувати ряд подальших ускладнень, пов'язаних з лінійними ефектами, з одного боку, і з просторовими - з іншого. Перші зводяться до того, що плоскі зародки на поверхні зростаючих граней кристала повинні мати правильні багатокутні обриси, подібно до того як весь кристал має правильне будова. При цьому зростання цих плоских кристаликів може відбуватися шляхом утворення лінійних зародків на який обмежує їх контурі. Кінетика цього лінійного росту визначається абсолютно аналогічно розглянутим вище кінетики плоского і просторового зародження, так що на цьому питанні ми не будемо зупинятися докладніше.

Результати розрахунків зіставлені з експериментальними даними щодо кінетики конденсації пари у вигляді нейтральних агрегатів і на іони, отриманими за допомогою камери Вільсона. Досягнуто гарний збіг експериментальних і розрахункових величин.

Принциповим в розглянутому підході є те, що при описі кінетики конденсації враховується залежність температури фазового переходу не тільки від тиску в системі але також і від концентрації конденсується газу в околиці рідкої плівки. Тому до умови Стефана додається ще одна умова - г балансу маси конденсирующегося газу на поверхні плівки. У цій моделі з'являється потік речовини, спрямований стінці.

Таке коригування навряд чи виправдана при сучасних знаннях в області кінетики конденсації.

В силу ряду характерних особливостей процесу осадження (таких, як дуже сильне пересичення пари, специфіка кінетики конденсації, різка зміна швидкості випаровуваних атомів при переході в адсорбована стан) тонкі плівки по своїй основі є термодинамічно нерівноважних структурами. Внаслідок цього вони неминуче мають дрібнозернисту структуру і містять велику кількість заморожених структурних дефектів.

Експериментальне дослідження цього питання було проведено порівняно недавно. Результати вивчення кінетики конденсації олефінів С3 i - С4 з формальдегідом свідчать на користь другої точки зору.

Сілоксандіоли в порівнянних умовах конденсуються повільніше, ніж сіландіоли з тими ж радикалами. Дані про кінетику конденсації інших сілоксандіолов і про кінетику конденсації силан - і сілоксандіолов в масі без розчинника в літературі відсутні.

При складанні рівнянь даної задачі необхідно врахувати, що в результаті розпаду ацетилену утворюється вуглець в твердому стані що супроводжується виділенням значної кількості тепла. У даній роботі кінетика конденсації вуглецю не розглядається, тому що константа швидкості розпаду ацетилену, що застосовується в наших розрахунках, є константою деякої сумарною реакції, що призводить до утворення твердого вуглецю. Тепло, що виділяється при розпаді ацетилену, враховується в розрахунках.

Іншим показником процесу конденсації є утворення йарбоідов. У табл. 44 зіставлені дані щодо кінетики конденсації і коксообразова-ня при крекінгу і гідрогенізації грозненського парафінистої дестіллата.

Крейвен і Лінч474 - 476 визначили полярографически кінетику конденсації формальдегіду з сечовиною, ацетамідо і бензамідів по зникненню хвилі формальдегіду. 
Сілоксандіоли в порівнянних умовах конденсуються повільніше, ніж сіландіоли з тими ж радикалами. Дані про кінетику конденсації інших сілоксандіолов і про кінетику конденсації силан - і сілоксандіолов в масі без розчинника в літературі відсутні.

Тим самим створюється можливість визначати максимальне переохолодження в залежності від початкових параметрів пари. Це дуже важливий результат і його удавана незалежність від кінетики конденсації пояснюється тим, що вище за суті вже були використані міркування кінетики при розгляді існування в надзвуковому потоці конденсаційних розривів певного виду.

Нова форма руху призводить до зіткнення з охолоджуваною поверхнею конденсатора не окремі групи молекул, як при конденсації пари в нерухомому газі а макрочастки парогазової суміші. Взаємодія макрочасток між собою і з охолоджувальної стінкою і визначає кінетику конденсації пари в твердий стан.

Можна, можливо, далі зробити деякі висновки на підставі детального вивчення кінетики альдольної конденсації, яка також проходить через утворення аніону альдегіду або кетону. В принципі на таку реакцію повинні впливати основні каталізатори, проте це не було підтверджено досвідом. Експериментального вивчення кінетики конденсації ацетону в діацетоновий алкоголь не пооводілось, але добре відомо, що зворотна реакція-деполимеризация-має перший порядок, так що реакція конденсації повинна бути другого порядку по ацетону. Таким чином, можна вважати, що для цього речовини реакція (а) є рівноважною, а реакція (б) визначає швидкість пеоцесса. Швидкість конденсації двох молекул ацетону може бути обчислена за відомою швидкості деполимеризации діацетонового спирту і на підставі виміряної константи рівноваги. Було знайдено, що ця скооость набагато менше, ніж спостерігалася швидкість ізотопного обміну.

Надлишок йоду титруються розчином NaaS203 в присутності крохмалю, кінець титрування визначається візуально. Його недоліком є трудомісткість, обумовлена головним чином перегонкою з водяною парою. Для вивчення кінетики конденсації в ранніх стадіях реакції цей метод є зовсім непридатним, оскільки реакція приєднання формальдегіду до активних точок фенольного компонента йде далі при перегонці.

Інтенсивність процесу конденсації сильно падала. Пояснити це явище на базі теорії стрибків конденсації неможливо. З точки зору кінетики конденсації воно закономірно. При випаданні деякої кількості вологи в робочому колесі і протягом початкового ділянки сопла переохолодження зменшується і процес затягується.

Велика кількість робіт присвячено полярографии формальдегіду[30], Який може бути кількісно визначено полярографическим методом у виробництві фенолформальдегідних смол. Доманський і Бергер[31]описали метод визначення формальдегіду в фенолформальдегідних конденсатах. Кроу і Лінч[32- 34]застосували полярографический метод при вивченні реакції конденсації формальдегіду з сечовиною, ацетамідо і бенз-будинок. Душек[35]вивчав кінетику конденсації формальдегіду з сечовиною, визначаючи формальдегід полярографическим методом.

Що стосується надзвукових газодинамічних сепараторів, то проведені попередні теоретичні опрацювання показують, що схема конденсації важких вуглеводнів в надзвуковому потоці в істотно нерівноважних термодинамічних умовах з наступним поділом газорідинної суміші представляється не тільки красивою ідеєю, а й принципово реалізованої технологією. Тут важливо підкреслити, що склад сконденсировавшейся рідкої фази буде значно відрізнятися від рівноважного (вуглеводневий конденсат важчий, ніж можна очікувати за рівноваги), що дозволяє організувати виділення певних фракцій конденсату, послідовно пропускаючи потік оброблюваного газу через ряд подібних газодинамічних пристроїв з різними технологічними характеристиками. У той же час при реальних спробах доведення обговорюваної технології до промислового впровадження, крім організаційно-технічних, необхідно подолати низку методичних труднощів, пов'язаних, зокрема, з нерозробленістю теорії надшвидкої конденсації важких компонентів з природного газу в звуковому і надзвуковому газорідинному потоці при глибокому вторгнення в метастабільну (і лабільну. Таким чином, на цьому шляху доведеться істотно доопрацювати відповідні розділи термодинаміки метаста-більних станів і кінетики конденсації в багатокомпонентних вуглеводневих сумішах. На наш погляд, реалізація подібних газодинамічних технологій може призвести вже в першому десятилітті XXI століття до технічної революції в області промислової підготовки газу: різко знизиться металоємність, енергоємність і складність промислових систем, і таким чином будуть створені об'єктивні передумови для реалізації повного циклу заводських процесів в промислових умовах.

Що стосується надзвукових газодинамічних сепараторів, то проведені попередні теоретичні опрацювання показують, що схема конденсації важких вуглеводнів в надзвуковому потоці в істотно нерівноважних термодинамічних умовах з наступним поділом газорідинної суміші представляється не тільки красивою ідеєю, а й принципово реалізованої технологією. Тут важливо підкреслити, що склад сконденсировавшейся рідкої фази буде значно відрізнятися від рівноважного (вуглеводневий конденсат важчий, ніж можна очікувати за рівноваги), що дозволяє організувати виділення певних фракцій конденсату, послідовно пропускаючи потік оброблюваного газу через ряд подібних газодинамічних пристроїв з різними технологічними характеристиками. У той же час при реальних спробах доведення обговорюваної технології до промислового впровадження, крім організаційно-технічних, необхідно подолати низку методичних труднощів, пов'язаних, зокрема, з нерозробленістю теорії надшвидкої конденсації важких компонентів з природного газу в звуковому і надзвуковому газорідинному потоці при глибокому вторгнення в метастабільну (і лабільну. Таким чином, на цьому шляху має бути суттєво доопрацювати відповідні розділи термодинаміки метастабільних станів і кінетики конденсації в багатокомпонентних вуглеводневих сумішах. на наш погляд, реалізація подібних газодинамічних технологій може призвести вже в першому десятилітті XXI століття до технічної революції в області промислової підготовки газу: різко знизиться металоємність, енергоємність і складність промислових систем, і таким чином будуть створені об'єктивні передумови для реалізації повного циклу заводських процесів в промислових умовах.

зокрема, методом динамометричних вимірювань встановлено, що ступінь зшивання фенолформальдегід-них новолаков при обробці гексаметилентетраміном збільшується з концентрацією останнього, температурою і тривалістю нагрівання. Для повного зшивання необхідно близько 10% гексаметилентетрамина. Бендер[95]описує метод структурного контролю затвердіння фенопластов, заснований на тому, що смоли, отримані з ізомерних діоксідіфенілметанов (виділених з продуктів конденсації), мають ту ж відносною швидкістю затвердіння, як і чисті ізомери. Найбільшою відносною швидкістю володіє 2 + 2 -діфенілолметан, і його зміст визначає відповідні властивості смоли. При вивченні кінетики конденсації пірокатехіна з формальдегідом в лужному середовищі Доманський[96]встановив, що при температурі вище 30 конденсація протікає як реакція першого порядку. Обчислені середні значення констант швидкості та енергія активації, що дорівнює 19 ккал /моль. Конденсація протікає як реакція першого порядку.

Формальдегід може бути кількісно визначено за допомогою полярографічних методу у виробництві феноло-формальдегідних смол, а також в аналогічних умовах. Наприклад, Доман-ський і Бергер[119]описали метод визначення формальдегіду в феноло-формальдегідних конденсатах. Сміт[121]вивчав кінетику конденсації формальдегіду з сечовиною, а також з N-метил - і N-етілмочевіной.

Крім речовин, здатних безпосередньо до полімеризації, певна кількість робіт присвячено визначенню інших вихідних речовин, що застосовуються при отриманні високомолекулярних сполук по іншому типу реакцій. Зокрема, велике число робіт присвячено полярографии формальдегіду[30], Який може бути кількісно визначено за допомогою полярографічних методу у виробництві феноло-формальдегідних смол, а також в аналогічних умовах. Наприклад, Доманський і Бергер[31]описали метод визначення формальдегіду в фенолоформальлегідних конденсатах. Душек[35]вивчав кінетику конденсації формальдегіду з тіомочеві-ної, застосовуючи для визначення формальдегіду полярографічні методики.

Формальдегід може бути кількісно визначено за допомогою полярографічних методу у виробництві феноло-формальдегідних смол, а також в аналогічних умовах. Наприклад, Доман-ський і Бергер[119]описали метод визначення формальдегіду в феноло-формальдегідних конденсатах. Сміт[121]вивчав кінетику конденсації формальдегіду з сечовиною, а також з N-метил - і N-етілмочевіной. Згодом метод був використаний для визначення формальдегіду в виробничих конденсатах. Душек[122]також вивчав кінетику конденсації формальдегіду з сечовиною, застосовуючи для визначення формальдегіду в реакційних середовищах полярографическую методику.