А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Керман

Керман і Маттісон 1М знайшли, що як фенантренхінон, так і хри-зохінон дають два ряди сполук з кислотами, поряд з якими: можна поставити також вивчені пізніше Куртом Мейером 1В5 продукти приєднання галоїдних металів.

Керман вважав, що окислення феноксазіна в кислому розчині дає проміжну феноксазоніевуюсольмеріхінона ілісемі-хинона.

Керман 16 стверджує, що бензоідная форма Вильштеттера не безбарвне, але пофарбована в светлозелений колір, і вважає, що обидві форми представляють собою димер одного і того ж з'єднання, так як і червоний і зелений хіпони дають однакові розчини. Червону форму Керман вважає голохіноідом і про їм формам надає будова дике-тонів.

Керман пояснив цей факт тим, що заступники заповнюють простір близько реакційного центру, як ми сказали б тепер, і тим самим ускладнюють зближення його з молекулою гідроксил аміну.

Керман[198]показав, що реакції кожної з карбонільних груп в бензохинона з гідроксиламіном протікають в обмеженій формі при наявності одного і особливо двох орто-заступників; ефект, очевидно, в меншій мірі залежить від хімічної природи заступників, ніж від їх близьке розташування до карбонільної групі. Мейер[199]з особливою ретельністю підтвердив це, показавши, що opmo - дизаміщені бензойні кислоти важче етерифікування і що їх ефіри важче гідролізуються, ніж при відсутності Орто-заступників, в той час як о /шо-дизаміщені фенілоцтової кислоти, в яких місце реакції зміщена на один атом далі від місця розгалуження структури, легко етерифікування, а їх ефіри легко гідролізуються. І в цьому випадку хімічна природа заступників має менше значення, ніж їх розташування поблизу місця реакції.

Керман (f), Лозанна Переклад С. І. Канівської, під редакцією проф.

Передат вібраційного прискорення від ніг випробуваного до голови як функція часу 9. Кермана[16] наведені графіки, що показують, що в залежності від напруги певних груп м'язів імпеданс, а отже, і резонансні частоти деяких частин тіла змінюються.

Передат вібраційного прискорення від ніг випробуваного до голови як функція часу 9. Кермані був запропонований тільки вид моделі її структура; чисельних же значень еквівалентних мас, пружин і демпферів в літературі ми не зустрічали. Крім того, слід зазначити деяке неспівпадіння результатів при спробах різних дослідників визначити амплітудно-частотні характеристики людського тіла як механічної системи. Дикман[2], Проте ставлення вібраційного прискорення голови людини до прискорення вібростола в діапазоні частот 1 - 70 щ в зазначених роботах не збігається. Дикмана[2-3]це відношення при частотах збудження вище 8 гц стає менше одиниці. Автори дослідження[4]вважають що подібна розбіжність вийшло в результаті застосування різних способів кріплення датчиків прискорення до тіла випробуваного. У роботі[4]також зазначається, що при значному зростанні прискорення збудження відношення амплітуд вібраційних прискорень голови людини і вібростола зменшується. Цей факт ми вважаємо яскравим доказом нелінійних властивостей людського тіла як механічної системи.

У дослідах Мальхерба і Кермана[123]розміри питомої поверхні обчислені по адсорбції фреону 12 (CFaCh) при - 33 були нижче знайдених по ізотермам адсорбції метилового спирту або води не менше ніж на один порядок величини. Передбачалося, що така різниця в розмірах питомої поверхні викликається різким зменшенням швидкості адсорбції при сильно знижених температурах.

Роботи Деккера, Ювітта, Кермана і ін. Над карооксоніевимі сполуками, а також встановлення природи барвників квітів Вілльштеттером мають початком дослідження над цими речовинами.

Тільки згадані вище метоксильованих оксоніевие солі Кермана і Рідера, а також перхлорати метоксідіметілпірілія у водному розчині на лакмус нейтральні.

На підставі робіт Брюля, Бейєра, Кермана і багатьох інших можна вважати доведеним, що кисень у великій кількості своїх з'єднань, в тому числі і в воді володіє двома додатковими атомних і є елементом четирехатомним. Тому і вода Н20 в значній частині своєї маси є ненасиченим з'єднанням і в цьому ненасиченому стані води Бах бачить докорінну причину електролітичноїдисоціації.

У центральній частині Ірану відомі вугільні родовища в районі - Керман і між Казганом і Ісфаханом. Запаси вугілля в басейні Керман оцінюються в 760 млн. Тг. У південній частині цього району штольнею розробляється родовище Хід-жедк. Вугілля високої якості малозольний, теплота згоряння його близько 7050 ккал /кг. Крім того, в районі відомі родовища - Тотрадже, Дахруд, Нейзар, Дарбітхун Бабнізу, Ешкем і ін. Вони мало вивчені.
 
Відповідно до теорії резонансу, яка розвивалася з часу ранніх робіт Кермана, вважають, що окреме з'єднання може бути представлено сумою какя-хиноидной, так і про-хиноидной структур, а також і іншими структурами. З'єднання може реагувати в будь-який з декількох форм і тому єдине питання, яке треба вирішити-це якась з форм переважає. З робіт Кермана можна зробити висновок, що переважаючою структурою вільного підстави в ряду феназинов є о-хіноїдному структура, а солі амінофеназінов мають переважно п-хіноїдному структуру. У феназо-ніевом ряду аміно - і оксіоснованія так само, як і солі мають зазвичай п-хи-ноідное будова. У цій главі суперечка з питання про правильну структуру знімається тим, що знак позитивного заряду ставиться зовні взятого в дужки іона.

Генетичний зв'язок тіодіфеніламіна з метиленовим блакитним доведена старим синтезом, розробленим Кермані; при дії надлишку брому тіодіфеніламін перетворюється в бромід 3 7-дібромфенотіазінія (VI), який при нагріванні з диметил-аміном дає Метиленовий блакитний у вигляді броміду.

Нарешті слід згадати ще третій синтез метиленового блакитного, запропонований Кермані. Цей синтез не має промислового значення, але заслуговує на увагу тому, що встановлює просту генетичну зв'язок між родоначальником з'єднань цього класу, тіодіфеніламіном, і барвником. При дії - надлишку брому на тіодіфеніламін утворюється пербромід феназтіонія, який, з'єднуючись з диметиламіном, перетворюється в метиленовий блакитний.

Нарешті слід згадати ще третій синтез метиленового блакитного, запропонований Кермані. Цей синтез не має промислового значення, але заслуговує на увагу тому, що встановлює просту генетичну зв'язок між родоначальником з'єднанні цього класу, тіодіфеніламіном, і барвником. При дії надлишку брому на тіодіфеніламін утворюється пербромід феназтіонія, який, з'єднуючись з диметиламіном, перетворюється в метиленовий блакитний.

Кишені область стародавньої Персії між Персида і Гедросія (нині частково район Кермана і Ларістана) РМ.

Конденсація з обов'язковим проміжним утворенням індамі-на носить, очевидно, цілком загальний характер, але Керман і Сафар[971 нашли реакцию, которая представляетьсобой, в сущности, элиминирование двух молекул аммиака.
Самым интересным из числа сюда принадлежащих веществ, пожалуй, является нитрат, который случайно наблюдался Керманом и Мессин-гером Ы1 и природу которого Деккер и Солонина 142 выяснили в ряде мастерски выполненных экспериментальных исследований.
Однако опыты, безукоризненно проведенные самим Гомбергом, и работы ряда других исследователей, в том числе А. Е. Чичибабина, В. В. Марковникова, Кермана, Флюршейма, Шмидлина, с несомненностью показали, что получен первый свободный радикал.
Эти соединения были открыты Клайзеном и ПондеромS6 и особенно подробно были изучены Байером, Фор-лендером, Штраусом, Пфсйффером, Штоббе, Керманом и их учениками.
Классическими исследованиями в этой области являются работы Фриделя[20], Коллі і Тікл[21], Байєра і Віллігера[22], Вальдена[23], Вернера[24], Кермана[25], Фаворського[26], Челінцева[27], Мейер-Вейна [28]і мн.

Беккер г07 отримали ці солі за способом, вказаним Бюлов і Зіхерером 208 для приготування 7-оксисоединения, замінивши при цьому конденсації резорцин його монометилового ефіром, для чого пропустили хлористий водень в розчин 1 г резорцинової ефіру і18 г дібензоілметана в крижаній оцтової кислоти. Керман і Рідер 2в9 отримали ті ж солі прометіліровав приготоване Бюлов і Зіхерером 7-оксисоединение діметйлсульфатом.

Виникає питання, що станеться, якщо в багатоядерних феноксазінах положення 2 буде зайнято. Керман[289]вважає, що тоді вийдуть псевдопідстав незвичайної структури, як показано нижче. Структура псевдопідстав ще до деякої міри невизначена.

Виникає питання, що станеться, якщо в багатоядерних феноксазінах положення 2 буде зайнято. Керман[289]вважає, що тоді вийдуть псевдопідстав незвичайної структури, як показано нижче. Структура псевдопідстав ще до деякої міри невизначена.

Що стосується їх будови, то автор цієї статті передбачає, що поряд з оксоніевимі формулами в багатьох випадках тут можуть бути прийняті до уваги солі подвійного зв'язку С-С, хоча і в дещо іншому сенсі ніж це було прийнято до сих пір. Кермана і Еффрона[В.
Многие хиноны не дают с гидроксиламином оксимов ни в каких условиях. По Керману 827 галоидхиноны и алкилхиноны дают оксимы только в том случае, если в орто-ноложении к данному карбонилу имеется хотя бы одна незамещенная СН-группа. Оксихиноны также подчиняются этому правилу при оксиминировании солянокислым гидроксиламином и не всегда подчиняются при оксиминировании в щелочных растворах. В соответствии с этим правилом не дают оксимов: хлоранил, броманил, три-хлортолухинон, трибромтолухинон, метадихлорметаксилохинон, дихлор-тимохином, дибромтимохинон, /J, /J-дихлор-а - нафтохинон и /J, /J-дибром-а - нафтохинон.

Керман 16 утверждает, что бензоидная форма Вильштеттера не бесцветна, но окрашена в светлозеленый цвет, и считает, что обе формы представляют собою димеры одного и того же соединения, так как и красный и зеленый хипоны дают одинаковые растворы. Красную форму Керман считает голохиноидом и об им формам придает строение дике-тонов.
В центральной части Ирана известны угольные месторождения в районе - Керман и между Казганом и Исфаханом. Запасы угля в бассейне Керман оцениваются в 760 млн. тг. В южной части этого района штольней разрабатывается месторождение Ход-жедк. Уголь высокого качества, малозольный, теплота сгорания его около 7050 ккал /кг. Кроме того, в районе известны месторождения - Тотрадже, Дахруд, Нейзар, Дарбитхун Бабнизу, Эшкем и др. Они мало изучены.
В то время как Керман и Цибс[365]повідомляють, що нітрування 10-метілфентіазіна дає 9-окис 2-нітро - 10-метілфентіазіна, Шмальц і Бургер[366], Проводячи нітрація за методикою Кермана і Цібса димить азотною кислотою в розчині оцтової кислоти, отримали тільки 2-нітро - 10-метілфентіазін. Навпаки, Гіль - ман і Шерлі[367]отримали 9-окис 2-нітро - 10-етілфентіазіна при нитровании 10-етілфентіазіна концентрованою азотною кислотою. Було виділено також значна кількість 9-окису 2 7-динитро - 10-метил-фентіазіна. Так само нітрація 9-окису 10-метілфентіазіна не дає сульфоокісі а несподівано призводить к2 - нітро-10 - метілфентіазіну. Причини цих аномальних реакцій залишаються неясними.
 Структурна формула V була остаточно підтверджена наочним повним синтезом. При його проведенні використаний вказаний Кермані[39]метод синтезу фоноксазонов.

Спочатку методи, що застосовуються в синтезі барвників, були емпіричними і складалися, як правило, в окисленні сумішей ароматичних амінів різними окисними агентами. Вітте, Нетцкого, Бернтсена, Кермана і О.

З даного обговорення видно, що ці постулати висловлюють ідеї, розвинені в попередніх розділах. Розглянемо деякі інші їхні наслідки, слідуючи Голдстоун і Джаківу, який застосував метод, розвинений Кермані і Клейном[213]для Багаточасткові завдання.

У той час як Керман і Цібс[365]повідомляють, що нітрування 10-метілфентіазіна дає 9-окис 2-нітро - 10-метілфентіазіна, Шмальц і Бургер[366], Проводячи нітрація за методикою Кермана і Цібса димить азотною кислотою в розчині оцтової кислоти, отримали тільки 2-нітро - 10-метілфентіазін. Навпаки, Гіль - ман і Шерлі[367]отримали 9-окис 2-нітро - 10-етілфентіазіна при нитровании 10-етілфентіазіна концентрованою азотною кислотою. Було виділено також значна кількість 9-окису 2 7-динитро - 10-метил-фентіазіна. Так само нітрація 9-окису 10-метілфентіазіна не дає сульфоокісі а несподівано призводить к2 - нітро-10 - метілфентіазіну. Причини цих аномальних реакцій залишаються неясними.

Добре відомо, що похідні феназинов дають дивовижні забарвлення в концентрованій сірчаної кислоти і що ці розчини змінюють колір при поступовому розведенні їх водою. Керман[128]висловив припущення, що зміни кольору відповідають утворенню моно -, ді - і тріселей з кислотою, так як число певних колірних фаз завжди дорівнює кількості атомів азоту в феназинов. Керман вважав, що якби у ряду солей спостерігалося безперервне зміна поглинання в сторону більших довжин хвиль, то в такому випадку можна було б припустити, що структури всіх цих солей мають однакову природу. Однак якщо, наприклад, моносоль поглинаєте області коротших хвиль, ніж підстава або ді - і трисоль, то тоді структура моносолі повинна бути відмінною і мати, ймовірно, про-хіноїдному будова, так як охіноідний хромофор поглинає зазвичай в області більш коротких хвиль. Вивчення спектрів поглинання було проведено з спектрометром з недостатньою роздільною здатністю[132], І різні солі були ідентифіковані тільки визначенням концентрації кислоти. Проте область кожного максимуму поглинання була досить добре окреслена.

Цим самим доводиться наявність ацетильованій аміногрупи в феназинов. Остаточною (після всіх змін) структурою повинна бути, отже, про-хіноїдному структура, така ж, як в феназинов. Керман і Сандоз[136]поширили свої спостереження на бен-зофеназоніевие солі підтвердивши їх на ряді прикладів.

Добре відомо, що похідні феназинов дають дивовижні забарвлення в концентрованої сірчаної кислоти і що ці розчини змінюють колір при поступовому розведенні їх водою. Керман[128]висловив припущення, що зміни кольору відповідають утворенню моно -, ді - і тріселей з кислотою, так як число певних колірних фаз завжди дорівнює кількості атомів азоту в феназинов. Керман вважав, що якби у ряду солей спостерігалося безперервне зміна поглинання в сторону більших довжин хвиль, то в такому випадку можна було б припустити, що структури всіх цих солей мають однакову природу. Однак якщо, наприклад, моносоль поглинаєте області коротших хвиль, ніж підстава або ді - і трисоль, то тоді структура моносолі повинна бути відмінною і мати, ймовірно, про-хіноїдному будова, так як охіноідний хромофор поглинає зазвичай в області більш коротких хвиль. Вивчення спектрів поглинання було проведено з спектрометром з недостатньою роздільною здатністю[132], І різні солі були ідентифіковані тільки визначенням концентрації кислоти. Проте область кожного максимуму поглинання була досить добре окреслена.

Цим самим доводиться наявність ацетильованій аміногрупи в феназинов. Остаточною (після всіх змін) структурою повинна бути, отже, про-хіноїдному структура, така ж, як в феназинов. Керман і Сандоз[136]поширили свої спостереження на бен-зофеназоніевие солі підтвердивши їх на ряді прикладів.

Байєр і Віллігер[83]прийшли до висновку, що якщо кільцевої атом кисню в діметілпіроне має основні властивості то він може метилірованої диметилсульфатом, подібно до того як діалкілсульфіди ал-кіліруются з утворенням сульфоніевих солей. Керману і Дуттенгоферу[84]вдалося виділити з цього сиропу кристалічний йодид складу С8НпОаЛ, який представляв собою, безсумнівно, іодметілат 2 6-діметілпірона.

Треба відзначити, що хоча для деяких своїх підстав Бюлов і Рис (В. Досить імовірно втім, що багато хто з цих підстав здатні також існувати у формі безбарвних карбинол подібно до того, як це має місце при багатьох похідних флуорона. За спостереженнями Кермана і Рідера 22S при метилировании гідроксильних груп цих речовин допомогою метілсульфатом вдається значно стабілізувати їх оксоніевие солі так що вони розчиняються у воді не піддаючись гідролізу. Розчини мають гіркий смак наслідуючи приклад деяких органічних солей амонію, і на лакмус нейтральні.

Відповідно до теорії резонансу, яка розвивалася з часу ранніх робіт Кермана, вважають, що окреме з'єднання може бути представлено сумою какя-хиноидной, так і про-хиноидной структур, а також і іншими структурами. з'єднання може реагувати в будь-який з декількох форм і тому єдине питання, яке треба вирішити-це якась з форм переважає. З робіт Кермана можна зробити висновок, що переважаючою структурою вільного підстави в ряду феназинов є о-хіноїдному структура, а солі амінофеназінов мають переважно п-хіноїдному структуру. У феназо-ніевом ряду аміно - і оксіоснованія так само, як і солі мають зазвичай п-хи-ноідное будова. У цій главі суперечка з питання про правильну структуру знімається тим, що знак позитивного заряду ставиться зовні взятого в дужки іона.