А Б В Г Д Е Є Ж З І Ї Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ю Я
Якість - металлірующій агент
Як металлірующего агента частіше за інших використовують BuLi, головним чином, завдяки його доступності.
Як металлірующіх агентів, з одного боку, користуються калієм або неорганічними сполуками калію (амід калію в рідкому аміаку, їдкий калій в разі флуорен), з іншого боку - калійорганіческімі сполуками.
При іспользаванію як металлірующего агента феніл-літію в даному процесі також мають місце всі три конкуруючі реакції: металлірованія, реакція Вюрца - Фіт-Тіга (конденсація) і відщеплення хлористого водню.
Менш близько до літійорганіческйм з'єднанням стоять солі деяких важких металів, які також знайшли застосування в якості металлірующіх агентів. Серед них найбільш відомі солі ртуті[132]; реакції заміщення під дією цих солей досліджувалися ще в початковий період розвитку органічної хімії. Було знайдено, що хлориди золота[133], Телуру[134], Талію[135]і германію[136]також ме-талліруют деякі ароматичні ядра. Наявність в цих металлірующіх агентах сильної кислоти Льюїса і відсутність в них сильно основного аніона змушує припускати, що механізм їх дії відрізняється від механізму дії металоорганічнихз'єднань; тільки в разі меркурірованія[137]механізм заміщення водню на атом важкого металу був досліджений досить детально.
Однак можна припускати, що пошуки методів синтезу органічних сполук кальцію, барію і стронцію триватимуть, так як каль-ційорганіческіе з'єднання представляють безсумнівний інтерес для цілей препаратівного синтезу. У деяких випадках застосування останніх в якості металлірующіх агентів призводить до незвичайної орієнтації заступника (див. Стор. Однак можна припускати, що пошуки методів синтезу органічних сполук кальцію, барію і стронцію триватимуть, так як каль-ційорган іческого з'єднання представляють безсумнівний інтерес для цілей препаратівного синтезу. у деяких випадках застосування останніх в якості металлірующіх агентів призводить до незвичайної орієнтації заступника (див. стор.
металоорганічні з'єднання, які можуть гідроля-тися, обмінюючи метал на водень (розд. Крім того, внаслідок їх яскраво вираженого основного характеру ці сполуки можна використовувати в якості металлірующіх агентів для заміщення атома водню (розд.
Атом водню в фосфін R2PH, а також інші лабільні групи, наприклад галоген або алкоксигрупи в похідних фос-фоністой і фосфіністой кислот, можуть селективно заміщатися на метал в інертних розчинниках . Вибір розчинника дуже важливий, оскільки деякі розчинники, особливо прості ефіри, розщеплюються під дією фосфід-іонів. Більш гладко реакції протікають при використанні в якості металлірующіх агентів металлорганических з'єднань, наприклад бутил - або феніллітія.
У деяких випадках виявляється можливим отримати ароматичні літійор-ганическое з'єднання шляхом металлірованія. Ця реакція зазвичай здійснюється шляхом заміщення досить кислого водню ядра при дії алкіллітія. З самим бензолом реакція не дає задовільних результатів, але вона дуже зручна для ароматичних ефірів. Зазвичай в якості металлірующего агента використовується к-бутил-літій.
Як металлірующіх агентів, з одного боку, користуються калієм або неорганічними сполуками калію (амід калію в рідкому аміаку, їдкий калій в разі флуорен), з іншого боку - калійорганіческімі сполуками.
При іспользаванію як металлірующего агента феніл-літію в даному процесі також мають місце всі три конкуруючі реакції: металлірованія, реакція Вюрца - Фіт-Тіга (конденсація) і відщеплення хлористого водню.
Менш близько до літійорганіческйм з'єднанням стоять солі деяких важких металів, які також знайшли застосування в якості металлірующіх агентів. Серед них найбільш відомі солі ртуті[132]; реакції заміщення під дією цих солей досліджувалися ще в початковий період розвитку органічної хімії. Було знайдено, що хлориди золота[133], Телуру[134], Талію[135]і германію[136]також ме-талліруют деякі ароматичні ядра. Наявність в цих металлірующіх агентах сильної кислоти Льюїса і відсутність в них сильно основного аніона змушує припускати, що механізм їх дії відрізняється від механізму дії металоорганічнихз'єднань; тільки в разі меркурірованія[137]механізм заміщення водню на атом важкого металу був досліджений досить детально.
Однак можна припускати, що пошуки методів синтезу органічних сполук кальцію, барію і стронцію триватимуть, так як каль-ційорганіческіе з'єднання представляють безсумнівний інтерес для цілей препаратівного синтезу. У деяких випадках застосування останніх в якості металлірующіх агентів призводить до незвичайної орієнтації заступника (див. Стор. Однак можна припускати, що пошуки методів синтезу органічних сполук кальцію, барію і стронцію триватимуть, так як каль-ційорган іческого з'єднання представляють безсумнівний інтерес для цілей препаратівного синтезу. у деяких випадках застосування останніх в якості металлірующіх агентів призводить до незвичайної орієнтації заступника (див. стор.
металоорганічні з'єднання, які можуть гідроля-тися, обмінюючи метал на водень (розд. Крім того, внаслідок їх яскраво вираженого основного характеру ці сполуки можна використовувати в якості металлірующіх агентів для заміщення атома водню (розд.
Атом водню в фосфін R2PH, а також інші лабільні групи, наприклад галоген або алкоксигрупи в похідних фос-фоністой і фосфіністой кислот, можуть селективно заміщатися на метал в інертних розчинниках . Вибір розчинника дуже важливий, оскільки деякі розчинники, особливо прості ефіри, розщеплюються під дією фосфід-іонів. Більш гладко реакції протікають при використанні в якості металлірующіх агентів металлорганических з'єднань, наприклад бутил - або феніллітія.
У деяких випадках виявляється можливим отримати ароматичні літійор-ганическое з'єднання шляхом металлірованія. Ця реакція зазвичай здійснюється шляхом заміщення досить кислого водню ядра при дії алкіллітія. З самим бензолом реакція не дає задовільних результатів, але вона дуже зручна для ароматичних ефірів. Зазвичай в якості металлірующего агента використовується к-бутил-літій.