А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Катодний контроль

Катодний контроль з кисневою деполяризацією проходить в кілька послідовних стадій: надходження кисню в електроліт і перенесення його рухомим електролітом, перенесення кисню конвективним шляхом, дифузія кисню в шарі продуктів корозії, іонізація кисню, дифузія іонів ОН в глиб електроліту від катода.

Катодний контроль спостерігається при корозії металу в більшості щільних і зволожених грунтів, коли з меншою швидкістю протікає процес деполяризації на катоді.

Про катодного контролі свідчить і той факт, що до випробувань поляризаційні криві безпористого зразка і зразка з великим числом пір близькі. Після випробувань крутизна на безпористого зразку значно більше, ніж на пористому.

При значному катодного контролі швидкість корозійного процесу зростає при добавці окислювачів, посилення аерації або підвищенні концентрації іонів водню в розчині.

вплив вмісту кисню в нерухомому електроліті на характер анодних (1 I і катодних (2 2 поляризаційних кривих при нормальному (в поверхневих шарах і зниженому (на великих глибинах вмісті кисню. В умовах катодного контролю зниження концентрації кисню призводить до катодного поляризації (рис. VI . Щільність корозійного струму знижується до величини ii потенціал електродної пари - до ЄС і швидкість корозії різко падає. Складне Становище підведення кисню до катодних ділянках може привести і до того, що потенціал стали досягне таких значень, коли процес корозії буде протікати з водневою деполяризацією. У морських умовах цей процес можливий в присутності сірководню або при утрудненому доступі кисню.

Залежність стаціонарного потенціалу неізольованою трубної стали від вологості грунту. Позначення на 2. Зниження частки катодного контролю корозії трубної сталі при зменшенні вологості ґрунтів пов'язано зі збільшенням дифузії кисню. очевидно, деполяризация), що протікає з меншою швидкістю. Для сухих, пухких і добре аерованих ґрунтів характерний анодний контроль, коли утруднений відведення позитивних іонів металу від анодного ділянки поверхні металевої споруди. В умовах роботи макроелементів диференціальної аерації переважає змішаний катод-но-омічний або омічний контроль.

Сталь кородує при катодному контролі а алюмінієва конструкція - при анодному.

Навпаки, велика величина катодного контролю характерна для протікання корозії при-відсутності помітної пасивності металу, наприклад корозія заліза і цинку в нейтральних розчинах хлоридів або неокисляющих кислот.

Навпаки, велика величина катодного контролю характерна для протікання корозії в разі відсутності помітної пасивності металу, наприклад корозія заліза і цинку в нейтральних розчинах хлоридів або неокисляющих кислот.

Процеси, що протікають з катодних контролем, можна різко посилити, лише змінивши кінетику катодного процесу. Домогтися помітного прискорення корозії, що протікає з анодним обмеженням, можна, лише збільшивши швидкість анодної реакції.

Очевидно, що при катодному контролі швидкість травлення різко знижується.

Швидкість корозійного процесу при порівняно великому катодному контролі зростає при добавці в розчин окислювачів, при збільшенні швидкості підведення кисню (посилення аерації) або збільшенні концентрації іонів водню в розчині.

Поляризаційна діаграма для типових випадків користування під наглядом електрохімічної корозії. При анодному процесі Еа2М зберігається катодний контроль А.

При анодному процесі Еа2М зберігається катодний контроль & ЕК2 & Еа2 проте контролюючим фактором стає дифузія кисню.

Приблизно такі ж співвідношення між анідних і катодних контролем виходять і в 10% - ної сірчаної кислоти. У більш концентрованих кислотах частка катодного гальмування буде кілька зростати, так як стаціонарний потенціал титану при підвищенні концентрації кислоти трохи зсувається в негативну сторону, а нормальний потенціал водневого електрода - в позитивну. Таким чином, незважаючи на те, що титан в розчинах сірчаної та соляної кислот концентрацій вище 10% знаходиться в активному стані він кородує з переважним анодним контролем. Це є прямим свідченням того, що в цих умовах ми все ж маємо титан в повному обсязі в активному стані а лише в стані часткового пасивності.

Макропара зазначеного виду, що працює з катодних контролем, дає струм, монотонно зростаючий в міру увелл-чення катодного зони.

Види контролю корозійного процесу. Еа, то корозія протікає з катодних контролем.

Характерні випадки контролю грунтової корозії. При грунтової корозії в умовах робіт мікроелементів катодний контроль переважає в більшості грунтів, анодний контроль - в сухих, пухких, добре аерованих грунтах. В умовах роботи макроелементів диференціальної аерації переважає змішання катодно-омічний або омічний контроль.

Види контролю корозійного процесу по Н. Д. Томашову. Якщо ДфкДфа, то корозія протікає з катодних контролем.

Корозія в морській воді протікає виключно з катодних контролем. Присутність іонів-активаторів (С1 -) перешкоджає утворенню пасивних плівок на поверхні металів. Висока електропровідність морської води виключає прояв омічного гальмування.

У видимих плівках електроліту процес протікає з катодних контролем.

Легко показати, що при змішаному і переважно катодного контролі катодний інгібітор буде завжди знижувати як швидкість корозії, так і її інтенсивність. Тут можуть зустрітися два крайніх випадки: а) зменшення сили корозійного струму відбувається внаслідок скорочення площі електрода, на якій може протікати катодний процес (геометричний фактор); б) зменшення корозії викликається гальмуванням одній зі стадій катодного процесу.

Загалом, низький потенціал розчинення вказує на катодний контроль, а високий потенціал - на анодний.

При корозії в нейтральних середовищах найбільш часті випадки катодного контролю при порівнянній вплив на катодний процес перенапруги іонізації кисню і гальмування дифузії кисню або при превалирующем вплив гальмування дифузії кисню. В останньому випадку збільшення катодних домішок в сплаві слабо впливає на швидкість корозійного процесу.

Потім по рівнянню (80) розраховують ступінь катодного контролю Ск при роботі корозійних мікро-пар, використовуючи при цьому середнє значення електродного потенціалу металу в даному грунті до його поляризації.

У більшості випадків корозія підземних споруд протікає з переважним катодним контролем. Найбільш характерним катодних процесом в грунтових умовах є киснева деполяризация з переважанням гальмування транспорту кисню до металу. У сильно кислих грунтах може відбуватися воднева деполяризація. Не виключена також можливість електрохімічного відновлення продуктів життєдіяльності різних грунтових мікроорганізмів. Особливо вірогідний в грунтових умовах виникнення корозійних пар нерівномірної аерації.

Корозійні діаграми пар алюмінієвий сплав - сталь 45 зняті в розчинах без NaCl (а і з 3% NaCl (б при різному рН. Зі збільшенням рН розчину в досліджуваних парах починає переважати катодний контроль. Виключно швидкістю катодних реакцій обмежується струм іследуемих макропар в сильно лужних електролітах з рН 12 - МОЗ.

Значення електроднихпотенціалів металів у морській воді. /- Зварювальне залізо. 2 - вуглецева сталь. 3 - чавун. 4 - нірезіст. 5 - марганцева бронза. 6 - свинець. 7 - адміралтейська латунь. 8 - жовта латунь. 9 - мідь. 10 - міднонікелевого сплав 70. 30. //- бронза. 12 - нікель. 13 - нержавіюча сталь Х18Н9. 14 - монель. 15 - нержавіюча сталь Х18Н8МЗ. У морській воді корозія в якій протікає з катодних контролем і умови для пасивності металів неподходяще, катодні контакти є шкідливими, а часто і небезпечними для відповідальних конструкційних вузлів з малою поверхнею.

Зміна концентрації кисню в морській воді в щілини в залежності від часу т. Ширина зазору, мм. /- 3 5. г - 2 7. 3 - 3 0. | Анодні криві сплаву титану ВТЗ-I в 3% - ном розчині NaCl, подкисленном соляною кислотою до різних значень рН, при 98 С. /- 095. 2 - 0 5. 3 - 0 3. 4 - 0. 5 - (- 0 3. Для металів, які піддаються корозії в активному стані з катодних контролем (наприклад, вуглецеві сталі залізо в нейтральних розчинах) можливо, навпаки, зменшення швидкості корозії металу в щілини в порівнянні зі швидкістю.

у більшості практичних випадків корозія підземних споруд протікає з переважним катодним контролем, обумовленим гальмуванням перенесення кисню до металу.

Схема механізму транспорту кисню в порах грунту до поверхні корродирующего металу. У більшості практичних випадків корозія підземних споруд протікає з переважним катодним контролем, обумовленим гальмуванням транспорту кисню до металу.

Поляризаційні корозійні діаграми з різним ступенем контролю: а - катодний контроль; б - анодний контроль; в - омічний контроль; г - катодно - анодний контроль.

Корозія в морській воді протікає по електрохімічного механізму виключно з катодних контролем. Присутність іонів-активаторів (С1 -) перешкоджає утворенню пасивних плівок на поверхні металів. Висока електропровідність виключає прояв омічного гальмування.

Схема механізму переходу атома металу в розплав по П. С. Титову. | Криві анодної і катодної поляризації заліза в розплаві NaCl при різних температурах, 0. Початкові ділянки поляризаційних кривих (рис. 293) вказують на переважання катодного контролю при корозії заліза в розплаві NaCl, а значення енергії активації катодного процесу в цій галузі (18 ккал /моль - рис. 294) близько до значення енергії активації в'язкості NaCl (13 ккал /моль), що вказує на контроль катодного процесу дифузією основного деполяризатора (кисню) до катода, швидкість якої в значній мірі залежить від в'язкості розплаву.

Визначають за формулами (69) і (70) ступінь анодного і катодного контролю при корозії стали в кислоті з сповільнювачем і без нього. УРі) обр розраховують за формулою (63), aFe2 визначають з вагового показника корозії К.

Значення параметрів поляризаційних кривих для легованих покриттів. Присутність іонів хлору в сероводородсодержа-щей середовищі перешкоджає виникненню пасивності однак ступінь анодного і катодного контролю достатня для забезпечення високої корозійної стійкості. При цьому підвищення вмісту кремнію, як і під час відсутності хлору, сприяє облагороджування стаціонарного потенціалу.

Залежність частки катодного NK і анодного Л а контролю корозії стали від вологості в грунтах траси газопроводу. Як видно з графіка, у всіх грунтах зі збільшенням вологості частка катодного контролю корозії трубної сталі збільшується, а анодного знижується. Найбільшою величини досягає частка анодного контролю в маловлажних пісках, найменшою - в суглинках насиченою вологості. Зміна характеру контролю корозії зі зміною вологості в піщаних грунтах йде швидше, ніж в глинистих. У грунтах насиченою вологості превалює катодний контроль.

Проте результати при хімічної полірування пластин кремнію (процес з катодних контролем) будуть найкращими при малій швидкості травлення, яка забезпечується в розчинах з низькою концентрацією HF.

Можливі центри капілярної конденсації вологи при атмосферної корозії металу. /- Мікрощілини на поверхні металу. 2 - тверді частинки на поверхні металу. 3 - пори в плівці продуктів корозії. 4 - зазори між деталями конструкції. Цей вид атмосферної корозії металів протікає, за даними І. Л. Розенфельда, з переважним катодним контролем при головній ролі дифузії кисню.

При анодному процесі яке характеризується кривою EaiQ, корозійний процес йде з переважним катодним контролем A.

З наведених даних випливає, що в більшості грунтів ми дійсно маємо превалювання катодного контролю, Однак в дуже сухих ґрунтах (№7і № 8 табл. 45) було виявлено превалювання анодного контролю.

Залежність потенціалу стали від теплового напруги. понеділок - конденсат. У присутності кисню збільшення теплового потоку через поверхню корродіруемого металу призводить до посилення катодного контролю корозійного процесу. Цьому сприяє не тільки зменшення концентрації кисню близько поверхні металу, що сприймає тепло, але і збільшення числа анодних пір (руйнування захисних плівок), обумовлене самостійною дією теплового фактора.

Як було показано раніше (див. § 2.1), в травителях з катодних контролем головну роль грає дифузія компонентів травника з обсягу розчину до поверхні пластини напівпровідника.

У морській воді або в морському кліматі де корозія стали протікає з катодних контролем, найкращий ефект досягається при використанні покриттів, пігментованих цинкової або алюмінієвої пилом. Завдяки протекторному дії пігментів сталь захищається не тільки механічно, а й хімічно.

Залежність стаціонарного потенціалу корозії стали 20 від ступеня пластичної деформації Е в різних середовищах. 7 - 4% - ная НС1. 2 - 4% - ная НС1 - - 5 г /л уротропіну. 3 - 4% - ная НС1 5 г /л ПБ-5. Як видно з рис. 59 в, в присутності інгібітора ПБ-5 різко посилився анодний і катодний контроль і що дуже важливо, сильно зменшився вплив деформації на поляризаційні криві. Отже, добавка цього інгібітору не тільки зменшила швидкість корозії, але і послабила вплив деформації, змінивши його знак в разі анодної поляризації.