А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Катіонотропія

Катіонотропія - явище міфаціі зарядженого атома або фупп атомів в молекулі непредельного з'єднання, що приводить до зміни положення кратному зв'язку.

Найважливіший випадок катіонотропіі пов'язаний з переміщенням протона, називається прототропіей.

Розглянемо дві добре досліджені останнім часом реакції-перегрупування Стівенса і Соммле, в основі яких лежить катіонотропія.

Константи рівноваги і константи іонізації рівноважних сумішей деяких кето-енолов у водних розчинах. Таутомерія, при якій часткою, що переміщається в процесі тау-томерного перетворення, є катіон, називається катіонотропіей. Приватним, але найважливішим випадком катіонотропіі є протоно-Тропе, або, скорочено, прототропія.

Незабаром після того, як були зроблені ці спостереження, в іонну теорію таутомерія на основі рухомого атома водню або прототропіі (як назвав її Лоурі переконаний в тому, що вона пов'язана з перенесенням протона), що є по суті окремим випадком катіонотропіі було включено припущення про усунення електронів за механізмом сполучення, що супроводжує перенесення протона.

Група X може переміщатися в вигляді катіона. Явище називається катіонотропіей, Приватним і важливим випадком катіонотропіі є прототропія.

Група X може переміщатися в вигляді катіона. Приватним і важливим випадком катіонотропіі є прототроппя.

Константи рівноваги і константи іонізації рівноважних сумішей деяких кето-енолов у водних розчинах. Таутомерія, при якій часткою, що переміщається в процесі тау-томерного перетворення, є катіон, називається катіонотропіей. Приватним, але найважливішим випадком катіонотропіі є протоно-Тропе, або, скорочено, прототропія.

Група X може переміщатися в вигляді катіона. Явище називається катіонотропіей, Приватним і важливим випадком катіонотропіі є прототропія.

Відповідно до цієї теорії, форма таутомерія, заснована на реакціях переносу протонів, була названа прототропіей (від протон і третгеш - повертати) (Т. М. Лоурі1923 г.); наведені вище формули є схематичним зображенням прототропних рівноваг. Слід зауважити, що прототропія є однією з форм катіонотропіі див. Том I, Внутрішньомолекулярні перегрупування. Реакції, в яких стадією, що визначає швидкість, є перенесення протона, називаються прототропнимі реакціями.

Мета цього розділу - трохи розширити уявлення про таутомерія, розглянувши випадки таутомерія, в яких йде частка не є протоном, а також ті випадки, коли лінійний таутомер перетворюється в циклічний. Що стосується останнього з цих пунктів, то один дуже важливий приклад був вже описаний, а саме кільчасто-ланцюгова таутомерія гексоз, показана для випадку глюкози. Що стосується першого з цих пунктів, то можна розрізняти два види таутомерії, званих катіонотропія і Анио-нотропія, в залежності від того, чи є мігруюча частка позитивною або негативною. Прототропія, безумовно, є одним з видів катіонотропіі причому найпоширеніший, оскільки відомо взагалі мало заступників, які можуть утворювати стабільні катіони, здатні легко переміщатися з одного положення в молекулі в інше. З іншого боку, деякі заступники, а саме окси - і гало-генгруппи, які можуть йти в вигляді стабільних гідроксил - або галоген-аніонів, виявляють тенденцію до міграції, якщо утворюється при цьому карбониевому іон може бути стабілізований наявністю відповідних структурних фрагментів, і отже, аніонотропія є порівняно поширеним явищем. Аніонотропія, звичайно, може проявлятися як лінійно-лінійна або лінійно-ланцюгова (кільчасто-ланцюгова) таутомерія і мабуть, перший з цих випадків є найбільш простим.

Перегрупуваннями називають реакції, в ході яких заступник переміщається всередині молекули від одного місця до іншого, розриваючи стару зв'язок і створюючи нову. Якщо переміщається залишок є аніоном, то перегрупування називається аніонотропіей або нуклеофільної перегрупуванням. Для перегрупувань вживають умовний символ R, а для нуклеофіли-них перегрупувань RN. При переміщенні катіона говорять про катіонотропіі (символ RE), окремим випадком якої є переміщення протона - прототропія. Багато нуклесфільние перегрупування протікають через проміжну стадію, в якій атом вуглецю або іншого елемента X має лише секстет електронів. Такі перегрупування називаються секстетнимі. Цей секстет доповнюється до октету вільної електронної парою переміщається аніону.

Мета цього розділу - трохи розширити уявлення про таутомерія, розглянувши випадки таутомерія, в яких йде частка не є протоном, а також ті випадки, коли лінійний таутомер перетворюється в циклічний. Що стосується останнього з цих пунктів, то один дуже важливий приклад був вже описаний, а саме кільчасто-ланцюгова таутомерія гексоз, показана для випадку глюкози. Що стосується першого з цих пунктів, то можна розрізняти два види таутомерії, званих катіонотропія і Анио-нотропія, в залежності від того, чи є мігруюча частка позитивною або негативною. Прототропія, безумовно, є одним з видів катіонотропіі причому найпоширеніший, оскільки відомо взагалі мало заступників, які можуть утворювати стабільні катіони, здатні легко переміщатися з одного положення в молекулі в інше. З іншого боку, деякі заступники, а саме окси - і гало-генгруппи, які можуть йти в вигляді стабільних гідроксил - або галоген-аніонів, виявляють тенденцію до міграції, якщо утворюється при цьому карбониевому іон може бути стабілізований наявністю відповідних структурних фрагментів, і отже, аніонотропія є порівняно поширеним явищем. Аніонотропія, звичайно, може проявлятися як лінійно-лінійна або лінійно-ланцюгова (кільчасто-ланцюгова) таутомерія і мабуть, перший з цих випадків є найбільш простим.