А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Каталітичний ефект

Каталітичний ефект, який чинить деякими матеріалами катода (наприклад, ртуттю) настільки значний, що утворюється важкий водень встигає назад вступити в реакцію з легкої водою, що призводить до зниження коефіцієнта поділу.

Каталітичний ефект був виявлений нами при відновленні урану в розчинах, що містять ванадат. На тлі молочної кислоти, що містить п'ятикратні і більш кількості ванадату в порівнянні з ураном, спостерігається лінійна залежність між величиною граничного струму урану і його концентрацією в розчині. Висловлено припущення, що збільшення каталітичного струму (більш ніж в 5 разів) обумовлено реокісленіем UO2 що є продуктом відновлення ураніл-іона, за допомогою ванадію (IV) з регенерацією UO22 - іонів.

Вплив солі платини на розряд іонів водню. Розчин. 0 1 н. HCI, 001 н. ВаС12 і PtCl /j в різних концентраціях. Каталітичний ефект такого роду у багатьох випадках стає помітним уже при дуже низьких концентраціях каталізатора.

Каталітичний ефект багатьох реакцій досить значний. Так, наприклад, суміш водню з киснем (гримучий газ) при кімнатній температурі може зберігатися без зміни століттями, але варто внести в неї шматочок губчастої платини, як відбувається миттєве з'єднання обох газів, що супроводжується вибухом. Полімеризація дивинила в каучук без каталізатора триває багато місяців, а присутність металевого натрію скорочує час реакції до декількох годин.

Каталітичний ефект був виявлений нами при відновленні урану в розчинах, що містять ванадат. На тлі молочної кислоти, що містить п'ятикратні і більш кількості ванадату в порівнянні з ураном, спостерігається лінійна залежність між величиною граничного струму урану і його концентрацією в розчині. Висловлено припущення, що збільшення каталітичного струму (більш ніж в 5 разів) обумовлено реокісленіем 1Ю2 є продуктом відновлення ураніл-іона, за допомогою ванадію (IV) з регенерацією UO22 - іонів.

Каталітичний ефект особливо помітний у платини; він полягає в прискоренні реакції горіння у поверхні дроту, що призводить до місцевого підвищення температури газу і самої дроту.

Каталітичний ефект для різних зразків палива складає від 2.8 до 7.1 рази.

Каталітичний ефект може бути обумовлений також присутністю в активованому комплексі водневої або апротонного кислоти, згідно зі схемою загального кислотно-основної взаємодії.

Каталітичний ефект, або ефект ініціювання, залишається постійним в ході реакції, тоді як хімічний каталізатор може з плином часу руйнуватися, що призведе до зменшення швидкості реакції.

Каталітичний ефект, особливо помітний при застосуванні металів платинової групи, полягає, як відомо, в прискоренні хімічної реакції поблизу електродів, що викликає місцеве підвищення температури. Вплив каталітичного ефекту пе піддається поки точному кількісному обліку.

Каталітичний ефект залежить від тієї форми, у вигляді якої рутеній (IV) знаходиться в розчині. У статті[5]наведені результати дослідження цієї реакції і дані відповідні методики.

Каталітичний ефект спостерігається тільки в присутності міді; іони Fe2 Fe3 Co2 Ni2 Mn2 Са2 Mg2 Ва2 А13 Zna, Cdz, Agf, Sn2 Pb2 Hg2іін. до 10 мкг в 5 мл розчину подібної дії не виявляють. Практично не заважають визначенню міді лужні і лужноземельні метали, а також Zn2 Cd2T, Ni2 Мо. Ag, Pb2іінші в кількостях до 100 мкг в 5 мл розчину.

Каталітичний ефект, який чинить деякими матеріалами катода (наприклад, ртуттю) настільки значний, що утворюється важкий водень встигає назад вступити в реакцію з легкої водою, що призводить до зниження коефіцієнта поділу.

каталітичний ефект спостерігається тільки в присутності міді; іони Fe2 Fe3 Co2 Ni2 Mn2 Са2 Mg2 Ba2 А13 Zn2 Cd2 Ag 1 Sn2 Pb2 1 Hg2іін. до 10 мкг в 5 мл розчину подібної дії не виявляють. Практично не заважають визначенню міді лужні і лужноземельні метали, а також Zn2 Cd2 -, Ni2 MoIV, Co2 Ag, РЬ2іінші в кількостях до 100 мкг в 5 мл розчину.

Каталітичний ефект тим більше, чим вище основність третинного аміну і електронний торгівельний вплив заступника R і це означає, що каталізатори неоднаково підвищують швидкості реакції різних барвників. Вивчення залежності від температури показує, що енергія активації катализируемого гідролізу знижується на 20 9 кДж /моль. За даними Даусона[136], Що досліджував кінетику реакції монохлортріазінових барвників в присутності третинних амінів в якості каталізаторів, вихід барвника на волокні сильно залежить від гідролізу, швидкість якого зростає набагато швидше, ніж швидкість фіксації барвника. Таким чином, каталізатор знижує вибірковість целюлози по відношенню до монохлортріазіновим барвників і зменшує стабільність Плюсовочниє розчинів. Ефект прискорення пропорційний концентрації каталізатора і для кожного процесу можна створити умови, що сприяють найвищої активності.

Каталітичний ефект грунтується на зниженні енергії активації внаслідок утворення активних проміжних сполук, що, відповідно до рівняння (311), призводить до збільшення швидкості реакції. Каталітичного впливу переважно схильні до реакції обміну електронів.

Каталітичний ефект істотно залежить від співвідношення відстаней між атомами активного центру і атомами в індексному групі реагує молекули. Крім Ni і Pt каталитически активні РЬ (247 A), Rh (268 А), решітки яких гранецентрированную. Але такі метали, як Th (3 6А), РЬ (3 5А), Аі і Ag (288 А), решітки яких також гранецентрированную, каталітично неактивні. так теорія пояснює специфічність каталізаторів. Дія промоторів обумовлено тим, що їх атоми добудовують мультіплет або змінюють його будова. Дія отрут пояснюється їх міцної адсорбцией на мультиплеті блокуванням одного або декількох атомів і порушенням, таким чином, структурного відповідності.

Каталітичний ефект істотно залежить від співвідношення відстаней між атомами активного центру і атомами в індексному групі реагує молекули. Крім № та Pt, каталітично активні Pd (274 А), Rh (268 А), Сі (256 А), решітки яких гранецентрированную.

Каталітичний ефект лиганда при електровідновлення Gelv найбільш виражений в кислих середовищах (рН sg: 2), коли за відсутності ліганду (розчини НС1О4) H2SO4) виявити хвилю Gelv взагалі не вдається. Досить докладно в якості лігандів - каталізаторів досліджені поліфеноли, особливо пирокатехин, пірагаллола і галова кислота, а також роданид - і га-логенід-іони.

каталітичний ефект істотно залежить від співвідношення відстаней між атомами активного центру і атомами в індексному групі реагує молекули. Крім Ni і Pt каталитически активні РЬ (247 A), Rh (268 А), решітки яких гранецентрированную. Але такі метали, як Th (3 6А), РЬ (3 5А), Аі і Ag (288 А), решітки яких також гранецентрированную, каталітично неактивні. Так теорія пояснює специфічність каталізаторів. Дія промоторів обумовлено тим, що їх атоми добудовують мультіплет або змінюють його будова. Дія отрут пояснюється їх міцної адсорбцией на мультиплеті блокуванням одного або декількох атомів і порушенням, таким чином, структурного відповідності.

Поглинання кисню при окисленні стиролу при 70 С. | Швидкість поглинання кисню при окисленні стиролу. | Вплив бензальдегида на окислення стиролу. | Вплив бензальдегида на швидкість поглинання кисню при окисленні. Каталітичний ефект, що спостерігається після закінчення періоду індукції, визначається концентрацією бензальдегида.

Каталітичний ефект, вироблений реакцією фотолиза, пояснений реакціями радикала Ci7Hs5 що утворюється при розпаді радикала ТлвНзбОа, і реакціями солі двовалентного заліза з перекисних сполуками.

Вплив солі платини на розряд іонів водню. Розчин. 0 1 н. НС1001 н. ВаС12 і PtClt, в різних концентраціях. Каталітичний ефект такого роду в багатьох випадках стає помітним уже при дуже низьких концентраціях каталізатора. 
Каталітичний ефект розкладання повинен бути приписаний тільки іонів Of Г, а не присутнього неминуче гідрату окису заліза. Піпа zss показав, що гідроокис заліза в розчині їдкого натру іигшлает явно негативний каталіз.

Каталітичний ефект іонів барія40 обумовлений, ймовірно, їх здатністю зв'язуватися з фосфатної групою.

Каталітичний ефект мицелл в органічних реакціях може бути пов'язаний з відмінностями в реакційної здатності субстрату і в міцелярної фази і в об'ємі розчину, з розподілом субстрату між двома фазами і таким чином, з величиною константи зв'язування субстрату з міцел. Кількісне вивчення міцелярних ефектів на швидкості реакцій має, таким чином, включати визначення константи зв'язування К. Наприклад, відносна величина каталітичного дії мицелл на гідроліз n - нітрофенілацетата і n - нітрофенілгексаноата може бути повністю пояснена за рахунок відмінностей в константах зв'язування. Дійсно, за даними хроматографії на молекулярних ситах значення К для хлористого тетрадецілтріметіламмонія і /г-нітрофенілацетата становить 33 л /моль, а для того ж детергента і n - нітрофенілгексаноата К1 6 - 104 л /моль. При максимальній швидкості реакції (4 - 10 - 3 М ПАР) близько 95% п-нітрофен-нілгексаноата включено в міцелярно фазу, тоді як для - ніт-рофенілацетата в мицеллярная розчині того ж детергента в міцелярно фазу потрапляє тільки 12% ефіру.
 Каталітичний ефект перхлората при ацетилюванні був підтверджений Шенком і Фріцем 101 які користувалися етилацетат як розчинник і знайшли, що навіть стерически утруднені феноли повністю ацілі-ються оцтовим ангідридом в присутності хлорної кислоти за 5 хв при кімнатній температурі. На жаль, реагенти, що містять хлорне кислоту, порівняно малостійкі. Розчин хлорного кислоти в етилацетаті використовуваний для визначень в макромасштабі (3 - 4 мг-екв), зберігається тільки близько двох тижнів, а реагент, що містить хлорне кислоту і піридин, доводиться кожен раз готувати заново.

Каталітичний ефект міді спостерігається і в інших реакціях заміщення ароматичного ядра.

Каталітичний ефект солі особливо відчутний в разі галогеналкілов зі зниженою реакційною здатністю. Найвищі виходи отримані при алкілірованние кетонів з ароматичним заступником в а - СН2 - групі.

Каталітичний ефект оксиду цинку проявляється також у зміні місця розпаду полісульфідні ланцюжка, що з'єднує підвіску з полімерної ланцюгом.

Каталітичний ефект матеріалу катода в процесах електро -[синтеза остается во многих случаях невыясненным. В теории ката - лиза каталитические свойства металлов связываются с их электронным строением. Переход электронов с d - орбитали на s - орбиталь и i наоборот приводит к возникновению свободных валентностей у по - I верхностных атомов металлов, что способствует адсорбции молекул органических соединений и деформации связей в них, облегчающих акт восстановления. Относительное число свободных валентностей ( вес d - состоянйй) коррелирует с каталитической активностью: чем выше вес - состояний, тем выше каталитическая активность металла.
Каталитический эффект металла электрода связан с природой активных центров на его поверхности. Согласно мультиплетной теории Баландина необходимо определенное геометрическое и энергетическое соответствие органической молекулы и активных центров металла, с которыми образуются связи вследствие адсорбции. Например, высокая эффективность цинкового катода при электроТвос - становлении стрептомицина[46, 56]пояснена тим, що альдегидная група міцно адсорбується поверхнею металу.

Каталітичний ефект хлориду міді (1), ймовірно, обумовлений його здатністю зв'язувати монооксид вуглецю в комплекс, стійкий при високому тиску.

Каталітичний ефект з'єднань ртуті усувається внесенням в реакційне середовище хлористого натрію. Бромистий натрій - слабший антикаталізатором, а йодисті і фтористі солі не змінюють напрямки реакції каталітичного сульфирования.

Каталітичний ефект матеріалу катода в процесах електросинтезу залишається в багатьох випадках нез'ясованим. У теорії ката-лізу каталітичні властивості металів зв'язуються з їх електронною будовою. Перехід електронів з d - орбіталі на s - орбіталь і навпаки призводить до виникнення вільних валентностей у поверхневих атомів металів, що сприяє адсорбції молекул органічних сполук і деформації зв'язків в них, що полегшують акт відновлення. Відносне число вільних валентностей (вага d - станів) корелює з каталітичної активністю: чим вище вага d - станів, тим вище каталітична активність металу.

Каталітичний ефект металу електрода пов'язаний з природою активних центрів на його поверхні. Згідно мультиплетной теорії Баландіна необхідно певне геометричне і енергетичне відповідність органічної молекули і активних центрів металу, з якими утворюються зв'язку внаслідок адсорбції. Наприклад, висока ефективність цинкового катода при електровідновлення стрептоміцину[46, 56]пояснена тим, що альдегидная група міцно адсорбується поверхнею металу.

Каталітичний ефект галоїдних іонів відноситься також і до електрокрісталлізаціі металів. Як правило, гальмівну дію добавок на катод виділення металів подавляется повністю галоїдного іонами. Гальмування в простих галоїдних електролітах стає як би м'яким, що має істотне значення в гідроелектрометалургії. Такий ефект особливо важливий для електронегативний металів (Sn, Cd, Zn, Mn), де за рахунок підбору добавок можна досягти поліпшення якості осаду без значного зниження виходу за струмом.

Найбільш потужний каталітичний ефект проявляють кристалогідрати хлорного заліза.

Відносний каталітичний ефект нуклеофілів є кількісною мірою їх реакційної здатності в реакціях заміщення при сульфенільной сере[92], І таким чином з'являється можливість порівняти в аналогічних умовах сульфенільную сірку як електрофільного центру з сульфінільной (див. Стор. Вплив металів на оксиді-ня і смолоутворення в бензині. Найбільшим каталітичним ефектом володіють мідь і її сплави, значний вплив виявляє сталь і в меншій мірі інші метали.

Тут каталітичним ефектом володіє тільки молекула хлористого алюмінію, показана за дужками. Відповідно до цієї схеми, перша молекула зв'язується в комплексі RC: 0 - А1С13 і таким чином, деякий надлишок А1С13 каталізує конденсацію. Якщо пояснення Дільтея справедливо, то застосування 90 - 95% хлористого алюмінію не викликатиме реакції.

Цей каталітичний ефект пояснюють дезактивацією перехід-наго стану. Однак існують деякі кетокарбени, що реагують тільки внутрішньо-молекулярні.

Характер зміни швидкості декарбоксилирования оксазолідонов-2 в ході реакції (катализируемой н-додецил-аміном в дібензіловом ефірі при 230 С. Оскільки каталітичний ефект поліамінів перевищує розрахований з числа аминогрупп (а у спиртів він взагалі відсутній), цей факт наводить на думку про механізм типу пуш-пул. У застосуванні до реакції декарбоксилювання оксазолідонов-2 він може полягати в одночасній ну-клеофільной атаці аминогруппой позитивного вуглецевого атома карбонила оксазолідона і електропрогрівання-фильной атаці воднем інший аміногрупи (або, ймовірніше, гідроксилу) по азоту уретановой угруповання оксазолідона.

Однак каталітичний ефект води цілком сумісний з теплової природою запалювання, оскільки зростання пропорційно концентрації ШО швидкості окислення СО означає і відповідне збільшення швидкості тепловиділення, що полегшує тепловий вибух.

Однак каталітичний ефект води цілком сумісний з теплової природою запалювання, оскільки зростання пропорційно концентрації Нао швидкості окислення СО означає і відповідне повели чення швидкості тепловиділення, що полегшує тепловий вибух.

Особливо чітко каталітичний ефект антиоксидантів проявляється в процесах фотоокислення, де антиоксиданти можуть бути фотосенсибилизаторами.

Встановлено каталітичний ефект алкоголятов легких металів на реакцію магнію з органічними галогенідами. Метод дозволяє готувати магнійорганіческіе з'єднання в вуглеводневих середовищах без застосування ефіру. В обраних умов не утворюється навіть слідів простих ефірів. Найкращі результати отримані з хлористими арил або нерозгалуженими первинними алкіл. Вторинні і третинні хлористі алкіл, а також хлористий бензил в цих умовах проявляють схильність до реакції типу Вюрца. Каталізатор виступає в формі хімічно пов'язаної частини полімерного магнійорганіче-ського комплексу, бо збільшений вміст алкоголята призводить до збільшення розчинності і зазвичай зменшує реакційну здатність.

Встановлено каталітичний ефект алкоголятов легких металів на реакцію магнію з органічними галогенідами. Метод дозволяє запро-тоілять магнійорганіческіе з'єднання в вуглеводневих середовищах без застосування ефіру. В обраних умов не утворюється навіть слідів простих ефірів. Найкращі результати отримані з хлористими арил або нерозгалуженими первинними алкіл. Вторинні і третинні хлористі алкіл, а також хлористий бензил в цих умовах проявляють схильність до реакції типу Вюрца. Каталізатор виступає в формі хімічно пов'язаної частини полімерного магнійорганіче-ського комплексу, бо збільшений вміст алкоголята призводить до збільшення розчинності і зазвичай зменшує реакційну здатність.