А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Каталізатор - розглянутий тип

Каталізатори розглянутого типу вкрай пірофорному і чутливі до дії кисню, вологи і різних домішок.

Стереоспеціфічность каталізаторів розглянутого типу і залежність мікроструктури полімеру від природи каталізатора добре ілюструються даними для бутадієну.

Елементи, що входять до складу каталізаторів конверсії вуглеводнів. У виробництві каталізаторів розглянутого типу застосовують частіше всього азотну, рідше соляну і оцтову або плавиковую кислоти.

Реакції в каталізаторах розглянутого типу в даний час вивчені недостатньо і тому більш детальний аналіз цього питання неможливий.

Характерно, що каталізатори розглянутого типу в промислових умовах протягом перших кількох днів роботи не забезпечують досягнення максимальної селективності.

Відзначають, що каталізатор розглянутого типу досить швидко втрачає свою активність через адсорбції на його поверхні полівлкілетов. Одним із шляхів відновлення активності каталізатора є його термічна обробка в струмі ізобутвна, що не містить Олеф. Такий прийом, який здійснюється при 31б С, дозволяє відновити активність каталізатора. На регенерованому каталлзаторе отримують алкілат з виходом до Ibu o (по Буте-1), змістів 8и вуглеводневої фракції Cg-C p і до 4 - 9 з тріиетілпентанов. Аналогічні результати були отримані під час продування шару дезактивованого каталізатора при i.6 C воднем. Можливий і інший спосіб підтримування активності каталізатора - введення розчинника (ймовірно вуглеводнів изостроения) в потік реагентів, коли втрата каталітичної активності ще невелика. Розчинник вимиває поліалкілати з поверхні каталізатора. Такий спосіб дозволяє істотно продовжити активність і селективність каталізатора.

Промисловий процес із застосуванням каталізаторів розглянутого типу має істотну перевагу - дозволяє в один щабель одночасно видаляти сірководень і органічну сірку.

Поліолефіни, що утворюються на каталізаторах розглянутого типу, за рідкісним винятком є низькомолекулярними.

Серед багатьох відомих в даний час каталізаторів розглянутого типу по стійкості і активності виділяються каталізатори, отримані з л-аллільних, цикло-пентадіенільних, аренових і бензильну похідних перехідних металів і різних неорганічних носіїв. вони застосовуються при полімеризації дієнів[940], Циклоолефинов[941], Етилену і деяких вінілових мономерів.

Систематичне вивчення полімеризації різних ненасичених сполук в системах за участю каталізаторів розглянутого типу було зроблено італійським хіміком Натта[5, 6], Який разом зі своєю школою вніс в дану область настільки великий внесок, що тепер за такими комплексами закріпилася назва каталізаторів Циглера-Натта.

В процесі гомо - і сополимеризации на з'єднаннях перехідних металів, як і в разі комплексних каталізаторів, етилен набагато активніший, ніж пропилен або інші а-олефіни. Більш того, нерідко каталізатори розглянутого типу неактивні при полімеризації вищих а-олефінів.

Каталізатор, який містить мідь, хром і калій в співвідношенні 1: 4: 197 відчували[56, 57]при синтезі з окису вуглецю і водню (об'ємне співвідношення 1: 2) при 490180 am і витраті газу 700 л /год на 80 мл каталізатора. Вихід ізобутанолу при цьому був виключно високий і досягав 37% від загальної кількості рідких продуктів реакції. Однак внаслідок високої температури синтезу каталізатори розглянутого типу мають низьку стійкістю до старіння.

Як і у звичайних металевих каталізаторів, наприклад містять нікель, гідрокрекірующая активність каталізаторів на основі-дорогоцінних металів також знижується в присутності азотистих сполук. При більш високих температурах, необхідних для гідрокрекінгу сировини, що містить азот, в присутності каталізаторів на основі благородних металів, очевидно, виходять найкращі результати; ці метали довго зберігають свою активність і вибірковість, і дезактивація їх протікає значно повільніше, ніж каталізаторів на основі звичайних металів. Крім того, хоча переробка протягом семи днів сировини з підвищеним з 0004 до 013% вмістом азоту зажадала для підтримки постійної ступеня перетворення підвищення температури в реакторі приблизно на 83 С, відновлення переробки малоазотістого сировини супроводжувалося відновленням активності каталізатора приблизно на рівні що був перед переходом на високоазотистих сировину. Це переконливо доводить важливий вплив умов процесу на експлуатаційні характеристики каталізаторів розглянутого типу.

Серед цих каталізаторів переважають змішані але досить часто зустрічаються і нанесення контакти. В якості носія найчастіше використовують окис алюмінію з різними добавками, значно рідше - окис магнію. Окис алюмінію в кількісному відношенні є основним компонентом таких каталізаторів. Оксиди лужноземельних металів (кальцію і магнію) входять в кількості більше 5% до складу майже всіх каталізаторів розглянутого типу. Що входять до складу деяких каталізаторів оксиди заліза кремнію слід розглядати як забруднення, супутні вводиться компонентів.

Однак пояснення полімеризації подібною схемою наштовхується на певні труднощі. По-перше, каталізатори Циглера - Натта аж ніяк не відрізняються підвищеною активністю по відношенню до мономерам, для яких типова аніонна полімеризація. Навпаки, вони здатні полимеризовать етилен, для якого колись була відома тільки радикальна полімеризація 5 і пропилен, схильний лише до катионной полімеризації. У той же час вони не активні по відношенню до акрилонитрилом і метілметакрілету, що володіє яскраво вираженою здатністю до полімеризації по аніоном механізму. Полімеризація цих мономерів вимагає застосування модифікованих каталізаторів Циглера (стор. По-друге, константи кополімеризації, встановлені для деяких пар мономерів в системах за участю цих каталізаторів, різко відрізняються від величин, відомих для звичайних іонних процесів. Ці факти вказують на більш складний механізм полімеризації в присутності каталізаторів розглянутого типу.

Однак пояснення полімеризації подібною схемою наштовхується на певні труднощі. по-перше, каталізатори Цнглера - Натта аж ніяк не відрізняються підвищеною активністю по відношенню до мономерам, для яких типова аніонна полімеризація. Навпаки, вони здатні полимеризовать етилен, для якого колись була відома тільки радикальна полімеризація 5 і пропилен, схильний лише до катионной полімеризації. У той же час вони не активні по відношенню до акрилонитрилом і метилметакрилату, що володіє яскраво вираженою здатністю до полімеризації по аніоном механізму. полімеризація цих мономерів вимагає застосування модифікованих каталізаторів Циглера (стор. По-друге, константи кополімеризації, встановлені для деяких пар мономерів в системах за участю цих каталізаторів, різко відрізняються від величин, відомих для звичайних іонних процесів. Ці факти вказують на більш складний механізм полімеризації в присутності каталізаторів розглянутого типу.