А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Карбоксильний катіоніти

Карбоксильні катіоніти фенолоформальдегідні (верхня табл. На стор. Карбоксильні катіоніти можуть застосовуватися для пом'якшення вод з високою карбонатною жорсткістю. Карбоксильні катіоніти мають високу спорідненість до іонів лужноземельних металів. Карбоксильні катіоніти можуть застосовуватися для пом'якшення вод з високою карбонатною жорсткістю.

Карбоксильні катіоніти поліакрилові (нижня табл. на стор. 
Полімеризації карбоксильні катіоніти виходять шляхом спільної полімеризації акрилової або метакрилової кислот з ненасичених з'єднанням, що містить щонайменше дві подвійні зв'язку, з метою отримання тривимірного нерозчинного полімеру.

Спеціальні слабокислотні карбоксильні катіоніти, розроблені в США, дозволяють використовувати їх для очищення дренажів ПВД. Слід мати на увазі що для блоків надкритичних параметрів з прямоструминними котлоагрега-тами застосування катіоніту в натрієвої формі небажано і при цьому використовується катионит в амонійній формі. Видалення окислів заліза з дренажів ПНД і ПВД характеризується наступними цифрами - від 25 - 50 мкг /кг на вході до 5 мкг /кг на виході або від 10 мкг /кг на вході до 2 мкг /кг на виході.

Карбоксильні катіоніти розглянутого типу виходять переважно при кополімеризації ненасичених кислот з тими чи іншими зшиваючими агентами. Зокрема, в якості катіонообменних смол користуються популярністю сополімери метакрилової кислоти і ді-вінілбензол.

Криві титрування смоли гидроокисью літію в присутності05 п. Хлористого літію. | Криві титрування Н - форми (/. Оскільки карбоксильні катіоніти представляють собою високомолекулярні поліосновние кислоти, зміна середовища повинно неминуче позначатися на кислотних властивостях цих катионитов. Для з'ясування виду залежності сили цієї кислоти від складу середовища були використані потенциометрические методи титрування.

Слабосшітие і МП карбоксильні катіоніти застосовують для очищення і фракціонування пептидів, білків, ферментів, антибіотиків та інших високомолекулярних підстав.

Відомо, що карбоксильні катіоніти в Н - формі здатні поглинати іони з розчинів нейтральних солей з меншою швидкістю в порівнянні з цими ж катіонів-Тампа в сольовій формі. Однією з основних причин, що викликають уповільнення сорбції іонів, є зниження ступеня іонізації в карбоксильних групах катионита при неминучому підвищенні кислотності розчину в процесі обміну.

Люстгартен[34]синтезовані пористі карбоксильні катіоніти шляхом гранульной сополимеризации метакрилата або метилметакрилату і технічного ДВБ у присутності порообразователя н-гептану та деяких фракцій перегонки нафти.

В даний час отримані карбоксильні катіоніти шляхом кополімеризації промислово доступного мономера - акрилонітрилу з дівінілбензола і подальшого лужного [94]або кислотного[95]гідролізу.

До поліконденсаційного смол відносяться карбоксильні катіоніти КФУ, вофатіт - С - продукт, отриманий з резорцинової кислоти і формальдегіду. За зовнішнім виглядом полімеризації смоли являють собою білі порошки або сферичні гранули, а конденсаційні - гранули жовтого, коричневого або чорного кольору.

Фосфоновокіслотние катіоніти перевершують суль-фо - і карбоксильні катіоніти по стійкості до сильних електролітів і окислювача. Вони витримують нагрівання в 25% - ної азотної кислоти без значної деструкції.

При більшому небаланси кислоти і луги карбоксильні катіоніти не в змозі витримувати рН води в заданому інтервалі і тоді необхідно або переходити повністю на нейтралізацію води, або використовувати карбоксильні катіоніти, а частина розчину кислоти або лугу понад еквівалентної нейтралізувати іншими способами.

Відзначено, що найбільш доцільно застосовувати карбоксильні катіоніти для нейтралізації стічних вод блокових знесолювальних установок, так як іонообмінні фільтри більш зручно компонувати в порівнянні з баками-нейтрализаторами. Це зручно також і тому, що обсяг стічних вод на конденсатоочищення зазвичай невеликий.

У даній роботі методом ІЧ-спектроскопії досліджені карбоксильні катіоніти різних марок (СГ-1 ДК-3 КБ-4 і КМТ), що є продуктами полімеризації метакрилової кислоти з різними зшиваючими агентами.

Застосування катионитов різних типів (сульфокатіоні-ти, карбоксильні катіоніти, фосфорнокислиє катіоніти) дозволяє витягувати з розчинів микроколичества різних речовин, зокрема радіоактивних.

Для отримання збагачених проб по міді досліджувалися карбоксильні катіоніти вітчизняних марок КБ-2-10П, КБ-2-7П, КБ-2-28 і угорський Varion КС.

Найбільш важливими представниками іонообмінних смол є сильнокислотную сульфокатіоніти, слабокислотні карбоксильні катіоніти, а також слабоосновние і сильноосновні аніоніти.

Шляхом сополимеризации метакриловой кислоти з іншими мостікообразующімі агентами отримані карбоксильні катіоніти КМТ, КМ, КМГ і СГ. Всі ці полімеризаційного-ні карбоксильні смоли являють собою білі порошки або зерна, що володіють обмінної ємністю, що дорівнює 9 - 11 мг-екв. Ступінь набухання іонітів і їх внутримолекулярная пористість визначаються кількістю зшиває агента (наприклад, дивинилбензола), що вступив у реакцію кополімеризації. Смоли можуть бути отримані у вигляді сферичних кульок певних розмірів.

Найбільш важливими представниками іонообмінних смол є сильнокислотную сульфокатіоніти, слабокислотні карбоксильні катіоніти, а також слабоосновние і сильноосновні аніоніти.

У роботі були використані як полімеризації, так і конденсаційні карбоксильні катіоніти.

Для отримання збагачених проб по міді нами були досліджені карбоксильні катіоніти вітчизняних марок КБ-2-10П, КБ-2-7П, КБ-2-28 і угорський Varion КС.

Кислотно-основні і координаційні властивості ПОЛІАМІНИ анионитов. Подібне явище зазначалося і для інших іонітів, зокрема карбоксильних катіонітів: карбоксильні катіоніти на основі поліакрилової кислоти, побудовані за типом голова до голови і голова до хвоста, характеризуються різними сорбційною ємністю і селективністю сорбційної процесу.

для поглинання сільноосновним і сильнокислотних газів можуть, мабуть, виявитися більш ефективними карбоксильні катіоніти (наприклад, КБ-4) і аніоніти з вторинними і третинними аміногрупами, ємність яких досягає 8 - 9 г-екв /кг.

При заміні дивинилбензола на діметакріловий ефіри гли-колій або їх гомологів при кополімеризації з акриловою кислотою або її гомологами виходять карбоксильні катіоніти, що відрізняються зниженою стійкістю до гідролізу, але володіють селективними властивостями по відношенню до деяких важких металів.

Для дослідження сорбції рутенію були використані смоли різного типу: сильні середні і слабкі аніоніти, сульфо - і карбоксильні катіоніти.

При більшому небаланси кислоти і луги карбоксильні катіоніти не в змозі витримувати рН води в заданому інтервалі і тоді необхідно або переходити повністю на нейтралізацію води, або використовувати карбоксильні катіоніти, а частина розчину кислоти або лугу понад еквівалентної нейтралізувати іншими способами.

Серед катионитов тільки сульфосмоли здатні до сорбції антибіотиків групи тетрацикліну з великою ємністю. Карбоксильні катіоніти ні - сорбують з помітними ємностями тетрациклін і його аналоги з нейтральних розчинів, так як антибіотики знаходяться в цих умовах в розчині у вигляді недіссоціірованпих молекул.

Хімічна стійкість карбоксильних катіонообменних смол фенол альдегідного типу вивчена ще в меншій ступеня, ніж стійкість сульфосмол. Карбоксильні катіоніти зазначеного типу виходять за допомогою взаємодії ароматичних оксикарбонових кислот з формальдегідом; типовий приклад являє собою синтез карбоксильних катіонітів з 135-діоксікарбоноіой (резорціноловой) кислоти. Процес отримання вофатіта З включає конденсацію перерахованих компонентів в слабощелочной середовищі з утворенням гелю, термообробку гелю при 100 протягом трьох днів, розмелювання, просіювання і промивання продукту.

Для комплексообразующих катионитов селективність поглинання іонів залежить від їх здатності утворювати координаційні зв'язки з певними атомами ионита. Так, карбоксильні катіоніти мають підвищену селективність відносно іонів Be2 1 UO, Fe3 Th4 легко утворюють координаційну зв'язок з карбонільним киснем.

За аналогією з властивостями термопластичних полімерів метакриловой кислоти можна вважати, що зшиті сополімери стійкі також і до дії окислювачів. Таким чином, монофункціональні карбоксильні катіоніти повинні володіти значно кращою опірністю до агресивних середовищ, ніж карбоксильні катіоніти фенолаль-дегідного типу.

Потенціометричні титрування карбоксильного ка-тноніта КМ-2П при іонної силі розчину (1і1 н. (2. Обмінна ємність іонітів залежить від виду противоионов. Так, наприклад, карбоксильні катіоніти легше сорбують двовалентні іони металів, ніж одновалентні. Ця специфічність визначається як термодинамічної вибірковістю, так і обмінної ємністю.

У них встановлено, що внаслідок зростання ступеня іонізації катионитов величини сорбіруємості іонів зі зростанням рН розчину збільшуються. Ласкоріним[6]встановлено, що карбоксильні катіоніти, внаслідок утворення міцних комплексів з рядом металів, мають підвищену селективність до них. Одним з авторів[7]зазначалося, що сорбуємість іонів металів в значній мірі визначається їх здатністю до гідролізу і утворення гідроксокомплексів в розчині. Однак багато питань, пов'язаних з сорбцією і десорбцією іонів металів карбоксильними катионитами, як і раніше залишаються мало вивченими. Ця величина, як нам здається, повинна визначати і величину сорбіруємості іонів одним і тим же зразком ионита.

Криві титрування катионита амберліт ШС-50 з карбоксильними групами[74а ]. | Криві титрування сільнооснов - кислоти. Потім визначають ного аніоніта-амберліт IPA-400[75а ]. кислотність титруванням лугом, використовуючи. Цей ефект виражений тим сильніше, чим вище ступінь поперечної пов'язаний-ності (пор. Криві по - 2-називають, що карбоксильні катіоніти майже не диссоційовані в сильнокислому розчинах. В інтервалі рН 3 - 7 поглинання іонів металів залежить від величини рН, і обмінна ємність може бути використана повністю тільки в лужному середовищі.

Якщо ионит піддається Р - або у-опромінення, то може спостерігатися зменшення його обмінної ємності а також розрив полімерної ланцюжка. Судьфокіслотние катіоніти більш стійкі ніж карбоксильні катіоніти і аніоніти[11, 14, 31], Для переважної більшості аналітичних підрозділів радіоактивних речовин однаково придатні іоніти майже всіх марок.

В останні роки дедалі більшу увагу приділяється синтезу і застосування іонітів з комплексообразующими функціональними групами. Стосовно до важких металів комплексообразующими властивостями володіють звичайні карбоксильні катіоніти і слабоосновние аніоніти.

Отримані дані показують, що збільшення масової частки акрилової кислоти у вихідних продуктах більше 50% нераціонально. За властивостями до атіоніти більш радіаційно стійкі ніж промислові карбоксильні катіоніти.

Для зниження питомої витрати реагентів застосовуються такі технологічні прийоми, як протитечійне і ступенчатонпротівоточное іонірованіе, хоча все ж витрати реагентів за існуючою технологією ще відносно великий і в 1 5 - 2 рази перевищує стехиометрическое кількість. З метою наближення питомої витрати реагентів до стехиометрическим пропонується використовувати карбоксильні катіоніти в поєднанні з сильнокислотную.

Ця обставина буде особливо помітно при дослідженні впливу розчинника на карбоксильні катіоніти або при дослідженні вплив розчинника на конс.

Однак існують іоніти і іонообмінні системи, для яких доцільно опис рівноваги з урахуванням двох станів резинатів. Перш за все до них відносяться слабкі катіоніти і аніоніти, зокрема карбоксильні катіоніти. Як уже було показано в попередніх розділах цієї глави, обмінна ємність карбоксильних катіонітів залежить від рН зовнішнього розчину. Отже, лише частина йоногенних груп здатна заміщатися противоионами, що знаходяться в розчині. Це підтверджується, зокрема, динамічними (стовпчик) експериментами. При фільтруванні через карбоксильний катионит у водневій формі розчину електроліту з певним значенням рН відбувається заміщення лише частини атомів водню карбоксильних груп на вводиться катіон в повній відповідності з даними, отриманими при визначенні обмінної ємності методом потенціометричного титрування в розчині тієї ж іонної сили з підставою того ж протівоіона . Якщо розглядати два типи противоионов, підстави яких дають один і той же вид кривих титрування, то обмін цих іонів можна вважати еквівалентним іонним обміном на іонізованих йоногенних групах, концентрація (кількість) яких визначена обмінної ємністю і залежить від іонної сили розчину.

Вихідна крива сорбції Са2 (Mg2 на Na-катионите КМТ з розчину, що містить в 1 л 310 - 315 г NaCl і05 г Ca2 (Mg2 при 20. | Вихідна крива сорбції Ca2 (Mg2 на Na-Катіо-ните КУ-1 з розчину, що містить в 1 л 310 - 315 г NaCl і05 г Ca2 (Mg2 при 20. Слід зазначити, що ДОЕ при поглинанні зазначених катіонів різко зростає. Особливою вибірковістю до поглинання іооов Fe3 Cr3 Со2 і Ni2 відрізняються карбоксильні катіоніти. Ступінь очищення настільки висока, що звичайні хімічні методи аналізу тут не придатні. Тому для визначення домішок катіонів в фільтраті застосовували амальгамний і радіометричний методи аналізу.

Якість обробленої води для системи з одним змішаним шаром. сильнокислі - сильноосновні обмінні смоли. одним з найбільш важливих факторів , що впливають на успішну роботу деіонізаціонних установок, є стійкість смоли. Ісследоваяія показали, що катіоніти, отримані при сульфірованіі сополімерів стиролу з дівінілбензола, і акрилові карбоксильні катіоніти на практиці в більшості випадків є стійкими. У присутності окислювачів при підвищеній температурі термін служби смоли скорочується за рахунок руйнування вуглеводневих радикалів. Встановлено, чтс втрати катіонів за рахунок стирання в деіонізаціонних системах становлять 3 - 5 /о в рік.

За аналогією з властивостями термопластичних полімерів метакриловой кислоти можна вважати, що зшиті сополімери стійкі також і до дії окислювачів. Таким чином, монофункціональні карбоксильні катіоніти повинні володіти значно кращою опірністю до агресивних середовищ, ніж карбоксильні катіоніти фенолаль-дегідного типу.

Схильність до обміну у іонітів з різною величиною іонізації залежить від рН середовища. Карбоксильні катіоніти диссоційовані в меншій мірі і виявляють здатність до обміну переважно в нейтральній або слабощелочной середовищі. Окремі слабокислотні катіоніти і слабоосновние аніоніти проявляють іонообмінні властивості тільки відповідно в лужному і кислому розчинах.

Використання в подібних термодинамічних розрахунках відомих з літератури онстал стабільності КЦ комплексів, що моделюють утворюються в фазі смоли сорбційні комплекси, у багатьох випадках може виявитися неправомочним. Так, Стоксом і Уолтоном[58]було показано, що сорбція на сульфокислотних катионитом практично не позначається на стабільності комплексів аміаку з іонами металів. Навпаки, карбоксильні катіоніти значно знижують їх стабільність[58, 59]- Для комплексів міді з амінами константи стабільності знижуються приблизно в 20 разів.