А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Каппельмейер

Каппельмейер вважає, що до ліноленової радикалу можуть одночасно приєднатися дві молекули малеїнового ангідриду: по одній молекулі по обох кінцях неграничними частини і з подальшим утворенням потрійний сполученої зв'язку.

Каппельмейер[61 описывает метод определения избытка реа-тирующего малеинового ангидрида по образованию сильно окрашенного вещества из диметиланилина и свободного малеинового ангидрида. Исчезновение этой окраски указывает на присоединение всего ангидрида.
Каппельмейер и Мостер5 описали метод определения меламино - - формальдегидной смолы в смеси с мочевино-формальдегидной смолой. Для определения проводят гидролиз смолы соляной кислотой с последующим растворением остатка после гидролиза в разбавленном растворе аммиака и обработкой полученного раствора избытком аммиачного раствора гидроокиси меди.
Каппельмейер и ван Гоор19 показали, что при температурах, при которых невозможна термическая полимеризация ( 200), наблюдается присоединение малеинового ангидрида к системе сопряженных двойных связей. При этом значительно уменьшается йодное число и повышается - показатель преломления. Эта реакция широко используется для отверждения масел, преимущественно в США.
Каппельмейер[30]спостерігав, що дегідратація касторової олії протікає під вакуумом спокійніше, ніж при нормальному тиску. Він пояснює це частковим гідролізом масла виділилася водою і подальшої етерифікацією звільнилася жирної кислоти гідроксильною групою при дванадцятому вуглецевому атомі. Ця реакція переетерифікації гальмує реакцію дегідратації, так як гідроксильна група виявляється захищеною. Під час процесу дегідратації концентрація гідро-ксільной груп рицинолевої кислоти зменшується. Це порушує рівновагу реакції переетерифікації і таким чином звільняє частину рицинолевої гидроксилов, вже прореагували з вільної кислотою. Якщо ж дегідратація проводиться під вакуумом, то вода видаляється перш, ніж гідроліз і переетеріфіка-ція пройдуть в помітних кількостях.

Каппельмейер[61]встановив, що приєднання малеїнового ангідриду до радикалу олеїнової кислоти відбувається так само, як було зазначено вище, - з утворенням похідних ангідриду бурштинової кислоти і без впливу на подвійні зв'язки. До ефірів лінолевої кислоти перша молекула приєднується з утворенням похідного ангідриду бурштинової кислоти; при цьому відбувається переміщення подвійних зв'язків з утворенням зв'язаних зв'язків. Потім друга молекула малеїнового ангідриду приєднується по реакції Дільса - Альдера за місцем сполучених зв'язків.

Каппельмейер вважає, що до ліноленової радикалу можуть одночасно приєднатися дві молекули малеїнового ангідриду: по одній молекулі по обох кінцях неграничними частини і з подальшим утворенням потрійний сполученої зв'язку.

Каппельмейер[61]описує метод визначення надлишку реагує малеїнового ангідриду за освітою сильно пофарбованого речовини з диметиланилина і вільного малеїнового ангідриду. Зникнення цієї забарвлення вказує на приєднання всього ангідриду.

Каппельмейер[61]встановив, що приєднання малеїнового ангідриду до радикалу олеїнової кислоти відбувається так само, як було зазначено вище, - з утворенням похідних ангідриду бурштинової кислоти і без впливу на подвійні зв'язки. До ефірів лінолевої кислоти перша молекула приєднується з утворенням похідного ангідриду бурштинової кислоти; при цьому відбувається переміщення подвійних зв'язків з утворенням зв'язаних зв'язків. Потім друга молекула малеїнового ангідриду приєднується по реакції Дільса - Альдера за місцем сполучених зв'язків.

Не всі висловлені Каппельмейером положення є в достатній мірі доведеними. Так наприклад на підставі того, що хлор-дігідрофеіарсазяі ие метіліруется, не можна робити висновку про відсутність в ньому NH-групи, бо відомо наприклад, що феіарсазііовая кислота, свідомо має NH-групу, також ие метіліруется. В рівній мірі більш важка окислюваність адамсіта навряд чи може служити серйозним доказом, бо як було вже сказано раніше окислення адамсіта в деяких умовах протікає надзвичайно легко (пор. Чи не позбавлене підстави подання Каппельмейера про процес відновлення діфеніларсіновой кислоти в концентрованій соляній кислоті може бути поширене і на інші арсенові кислоти, для цілого ряду яких також виділені солеобразние з'єднання з мінеральними кислотами. Результати вивчення розпаду цих солеобразние з'єднань також підтверджують припущення Каппельмейера.

допер і Ван-дер - Вальк[55]і Каппельмейер[131]вважають цей метод більш надійним, ніж кольорові проби з 2 6-дібромхінонхлорімідом або 2-нітро - 4-хлораніліни.

Шайбер ще з 1929 р вказав, що під час нагрівання масел з непарного зв'язками відбувається в деякій мірі їх ізомеризація в пов'язану форму, яка, як ми бачили , сприяє швидшій полімеризації масла. Каппельмейер[30, 31]вказує, що при полімеризації і при гарячій сушці плівок приєднання по Дільса - Альдера відбувається по сполученої подвійний зв'язку з утворенням циклічної структури. Брадлей і Джонсон[52]показали, що фізичні і хімічні константи димера метіллінолеата збігаються з константами заміщених циклогексанового структур, аналогічних структурам, що утворюється при термічній полімеризації бутадієну.

Якщо вона є єдиним представником двоосновний кислот, її зміст таким чином визначається відразу. Осад, отриманий за методом Каппельмейера, екстрагують водою і після підкислити-ня визначають зміст фталевої кислоти. Ізомер поглинає хвилі довжиною 276 ммк, а м - і n - фталевий кислоти - відповідно хвилі довжиною 281і287 ммк.

Інтенсивна забарвлення адамсіта подібна до забарвленням фенарсазіна, що має ортохіноідную структуру. Фенарсазіновая кислота, що має по Каппельмейеру бензоідное будові безбарвна.

Чи не позбавлене підстави подання Каппельмейера про процес відновлення діфеніларсіновой кислоти в концентрованій соляній кислоті може бути поширене і на інші арсенові кислоти, для цілого ряду яких також виділені солеобразние з'єднання з мінеральними кислотами. Результати вивчення розпаду цих солеобразние з'єднань також підтверджують припущення Каппельмейера.

Досвід, наявний в області органічного синтезу, змушує, ймовірно, деяких дослідників віддати перевагу в якості ацілі-рующего агента хлористий ацетил[см. уравнение ( 28) ]замість оцтового ангідриду. Існує кілька макрометодік визначення гідроксильної функції за допомогою хлористого ацетил. Каппельмейер і Мостерт1106 стверджують, що для визначення гідро- оксільного числа в смолах найкраще розчиняти зразок в толуолі ацетильований його розчином хлористого ацетил в піридині додавати воду і етанол і титрувати спиртовим розчином гідроксиду калію. Однак хлористий ацетил, мабуть, не вдається застосовувати в масштабі меншому, ніж полумикрометодом. Висока летючість хлористого ацетил істотно обмежує його застосування для мікроаналізу.