А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Дослідження - теплоємність

Дослідження теплоємності парообразной HCN (метод, згодом з успіхом застосований до вивчення структури ацетилену, - див. Розділ 4) показало 18 що синильна кислота є сумішшю двох таутомерних форм-нормальної і з-форми. При звичайних температурах зміст з-форми в суміші досить незначно (десяті частки відсотка), але швидко збільшується з підвищенням температури. На таутомерію синильної кислоти вказують і чисто-хімічні дані. При приєднанні її до кратних зв'язків ненасичених вуглеводнів під впливом тихого електричного розряду 19 утворюються одночасно і нітрили, і ізонітріли.

Дослідження теплоємності полі-хлоропрена в інтервалі плавлення, високомол. Рекристалізація поліхлоропрену після часткового плавлення, високомол соед.

Дослідження теплоємності в області плавлення дозволяє, перш за все визначати температуру, теплоту і ентропію плавлення.

дослідження теплоємності в області плавлення дозволяє перш за все визначати температуру, теплоту і ентропію плавлення.

Дослідження теплоємності дівінілацеті-лена, Отч.

Дослідження теплоємності адсорбованого речовини має істотне значення при вивченні стану адсорбата.

Дослідження теплоємності твердих сумішей ізотопів водню[124]і літію[128]показали, що в межах похибки експерименту решеточная теплоємність сумішей може бути представлена як середнє від вкладів чистих ізотопів.

Дослідження теплоємності розвареного сировини різної концентрації показали, що середнє значення теплоємності задовольняє рівняння Скуратова.

Пізніше дослідження теплоємності були виконані Халлом, Вілкін-соном і Уилксом[70], Які використовували капсулу, заповнену залізо-амонієвими квасцами.

Пізніше дослідження теплоємності були виконані Халлом, Вілкін-COIIOAI і Уилксом[70], пспользовавпнші капсулу, заповнену залізо-ам Агогшевимі квасцами.

Низькотемпературна залежність теплоємності коксу з газового вугілля. Дослідженню теплоємності кам'яновугільних коксів протягом останніх десятиліть було присвячено досить багато робіт, що мають, однак, в переважній більшості випадків прикладний характер.

Схема установки з крижаним калориметром. Для дослідження теплоємності та ентальпії рідин придатні методи, описані для твердих тіл.
 Схема установки для вимірювання теплоємності ср парів. | Кульовий Адіабатний калориметр для вимірювання теплоємності.

Методи дослідження теплоємності при постійному обсязі менш розроблені. Основна складність полягає в тому, що зі збільшенням тиску газу маса калориметричного судини, а отже, і його теплове значення збільшуються і стають порівнянними або навіть перевершують теплоємність газу, що знижує точність результатів.

Більшість досліджень теплоємності полімерів відноситься до області кімнатних і більше високих температур. При цих температурах для багатьох (якщо не для всіх) полімерів як аморфних, так і кристалічних спостерігається лінійна залежність теплоємності від температури.

Більшість досліджень теплоємності полівінілхлориду присвячено вивченню температури склування. Гест (1953), Хельвег, Кнаппе і Семенов (1959), Стир (1966) і Данлеп (1966) систематично досліджували вплив пластифікатора на температуру склування. Крім зміщення температури склування в область більш низьких температур, у всіх цих дослідженнях було виявлено розширення температурного інтервалу збільшення теплоємності при склування. Температура склування що не містить пластифікатора полівінілхлориду дорівнює 350 К.

Результати дослідження теплоємності води з 0 2% - ної домішкою повітря зображені на рис. 3 де видно, що теплоємності з далеко від критичної температури добре узгоджуються з результатами дослідження теплоємності cv чистої води. При наближенні до критичної точки розбіжність теплоемкостей збільшується, але не виходить за межі похибки досвіду.

При дослідженні теплоємності атактична поліпропілену Уілкінсон і Дол виявили два перетворення (переходу) типу фазового переходу першого роду при 70і155 С, теплові ефекти яких составляют64 відповідно 17і 0 4 кал /м Перетворення при 70 С було обумовлено плавленням гетеротактіческіх ланок, присутніх в полімерного ланцюга, а перетворення при 155 С автори пояснюють плавленням ізотактичного або сіндіотактіче-ських блоків, які можуть бути присутніми в атактична поліпропілені.

Виконано також дослідження теплоємності та ентальпії силіцидів перехідних металів, оксидів, нітриду граничного складу, Оксин-ридов і оксікарбідов, бінарних і потрійних халькогенідів та багатьох інших матеріалів. Характерною особливістю цих робіт є те, що проводилося не тільки накопичення експериментальних даних, але також, особливо для з'єднань зі стуктурой типу NaCl, робилися спроби для з'ясування внутрішньої природи спостережуваних концентраційних залежностей теплоємності та ентальпії. Зокрема, П. В. Гельд з співробітниками було показано, що міцність хімічного зв'язку сполук перехідних металів обумовлюється сумарною міцністю зв'язку метал - метал і метал - неметал, причому розглянута їх концентраційна залежність, яка обумовлює межі стійкості фаз змінного складу. На основі уявлень, розроблених П. В. Гельд з співробітниками, і моделі конфігураційної локалізації валентних електронів на прикладі даних по Тепломісткість і теплоємності карбідів металів IV-V груп періодичної системи елементів в області гомогенності показано, що в межах однієї групи, а також при переході від карбідів металів IV групи до карбидам металів V групи відбувається збільшення міцності зв'язку метал - метал і як наслідок збільшення загальної міцності хімічного зв'язку цих сполук. При переході до карбіду металів VI групи періодичної системи елементів внаслідок зростання ймовірності утворення металами цієї групи стабільних б /- електронних конфігурацій відбувається подальше збільшення міцності зв'язку метал - метал.

Рейн[178]провів дослідження теплоємності ряду металів.

Залежність ср натурального цейлонського графіту від часу розуміли. Певний інтерес представляє дослідження теплоємності природного графіту, розмеленого в вакуумі.

У ряді випадків для дослідження теплоємності та ентальпії рідин (рідких металів, розплавів солей і ін.) Є зручним метод змішування. Головна відмінність в застосуванні методу до рідин полягає в обов'язковому використанні ампули. Теплове значення ампули Лам має бути добре вивчено в окремих дослідах. Матеріал ампули не повинен реагувати з досліджуваним речовиною у всій температурній області дослідження. під багатьох випадках потрібно герметичність ампули щоб уникнути втрат речовини за рахунок випаровування. Перед досвідом визначають кількість речовини, що міститься в ампулі. Потім скидають її в калориметр, температура якого в загальному випадку підвищується від Т0 до ТК, хоча в ряді випадків використовуються ізотермічні калориметри.

Цікавим варіантом установки для дослідження теплоємності води і водяної пари при тисках до 30 МПа і температурах до 650 К є установка, описана в [31], В якій використано замкнутий циркуляційний контур. Оригінальним є обертовий калориметр із спеціальним ртутним циркуляційним насосом, що не має жодних було ущільнень.

Незважаючи на це, дослідження теплоємності речовин являє собою великий інтерес.

У МЕІ були проведені дослідження теплоємності твердих тіл і рідких теплоносіїв, зокрема поліпшеною терфенільной суміші марки 103К - СЧ, на установці виконаної за методом змішування. 
Деякі калориметри призначені для дослідження теплоємності системи рідина-пар в критичній і закритической областях. У цих умовах дослідження зазвичай проводять як з двофазної (рідина - f пар), так і з однофазної (пар) системами.

Однак використання цього методу для дослідження теплоємності органічних і кремнййорга-технічних теплоносіїв, враховуючи специфіку їх з точки зору чистоти і складу, вважають недоцільним. У всякому разі опублікованих робіт, присвячених дослідженню ср зазначених теплоносіїв методом постійного протоки, до теперішнього часу немає.

У зв'язку з цим розробка методів дослідження теплоємності в широкому інтервалі температур становить великий науковий і практичний інтерес.

Келлі[2364]розглянув результати ряду досліджень теплоємності кальцію при низьких температурах і грунтуючись головним чином на даних Клузіуса і Бона[1137](10 - 201 К), рекомендував значення S s 169950 10 кал /г-атом-град.

У ряді робіт[64-66]по дослідженню теплоємності коксов і вугілля показано, що ця величина залежить від багатьох факторів: температури, вологості вмісту летких і мінеральних домішок, структури.

Однак все більшого значення при дослідженні теплоємності полімерів останнім часом набувають методи, засновані на закономірностях динамічного (нестаціонарного) нагрівання або охолодження досліджуваного об'єкта. вони поступаються адіабатичній калориметрії в точності вимірювань, але володіють тією перевагою, що дозволяють істотно спростити конструктивне оформлення калориметричних установок і знизити трудомісткість вимірювань. Мабуть, основною перевагою цих методів є те, що вони дозволяють детально досліджувати стеклование, кристалізацію і плавлення полімерів. У той же час інтегральні теплові ефекти перетворень визначаються досить точно, що дозволяє порівнювати ці дані з результатами, отриманими за допомогою адіабатичних калориметр.

До числа конкретних питань відносяться: 1) дослідження теплоємності твердих тіл для з'ясування ролі ангармонічності коливань решітки, електронного вкладу в теплоємність і впливу процесу освіти термічних вакансій; 2) вивчення теплопровідності і електропровідності металів для прояву решеточной теплопровідності і специфіки електронного переносу в перехідних металах.

У Німеччині в роботах Мюнхенської лабораторії технічної фізики дослідження теплоємності водяної пари були доведені до тисків 200 ата і температур 450 С. В дослідженнях Сміта і Кейса (США) залежність р, v, t була визначена до тисків 360 ата і температур 460 С.

У 1906 р цією лабораторією були опубліковані результати дослідження теплоємності ср водяної пари для тисків до 8 ат і температур до 350 ° С, в 1917 р - для тисків до 20 ат і температур до 380 С, в 1928 р - для тисків до 120 ат і температур до 450 С, в 1932 г. - для тисків до 200 ат і температур до 450 С.

Опублікована в 1957 р робота Робертса[3451]по дослідженню теплоємності калію в інтервалі15 - 20 К призводить до більш високого значення Si2040 кал /г-атом - град. Облік результатів вимірювань Робертса призводить до значень S 298.i51546 005 кал /г-атом град і Я 298Л5 - Н 016955 кал /г-атом, які приймаються в Довіднику.

Зміна значень з-Хорн теплоємності розчинів етанол-вода на їх критичних з-хорах в функції Г,, і для температури. Наші експериментальні дані так само, як і результати досліджень теплоємності cv води і водяної пари, w - алканів і інших рідин в с - lg Т - Тп діаграмі не дозволяють інтерпретувати значення теплоємності св в критичній точці у нескінченності.

Рурвейн і Джіок[3548а ]на підставі виконаного ними дослідження теплоємності твердого та рідкого C2N2 в інтервалі температур 15 - 25195 К, а також теплот плавлення і випаровування диціану знайшли S 985764 0 1 кал /моль - град. Ця ж величина рекомендується Келлі[2364]; вона практично не залежить від значень коливальних постійних C2N2 і добре узгоджується з наведеною в табл. 231 (11) (57712 кал. Спектр ЯМР етанолу. Існування двох видів молекулярного водню (званих орто - і параводорода і встановлених з досліджень теплоємності), виявлення при астрономічних спостереженнях лінії випускання атомарного водню, що має енергію 7 3 - 10 - 5ккал /моль, можливість спостереження спектрів ЯМР від будь-якого з'єднання, що містить водень, - все це узгоджувалося з уявленням про те, що ядро атома водню - протон-володіє спіном і що різниця енергій між основними станами АІ 3 залежить від напруженості полів, що оточують протон.

. Успіхи, досягнуті калориметрією в цілому за останні півтора десятиліття, позначилися і на дослідженнях теплоемкостей розчинів, в даний час для цієї мети використовуються всі основні типи калориметр. Найбільш точним для гомогенних розчинів є метод безперервного або ступеневої адіабатичного нагрівання[1], причому відтворюваність результатів поліпшується при використанні диференціальних калориметр з правильним підбором еталонної рідини для судини - свідка. Зазвичай в калориметричному посудині поряд з рідиною присутній і деяку кількість пари.

Одним з джерел інформації про внесок в механізм високотемпературної надпровідності фонових і ексітонових взаємодій є дослідження теплоємності при низьких, температурах.

Рентгеноструктурні вимірювання Барретта, прямі металлографические вимірювання Халла і Розенберга, вимірювання електроопору Дагдейл і нарешті дослідження теплоємності Мартіна і ін. W2w2w213. показали, що літій і натрій зазнають поліморфні перетворення при температурах відповідно близько 80і35 К - При охолодженні нижче цих температур метал частково змінює свою об'ємно-центровану кубічну кристалічну структуру на щільно-упаковану гексагональну. При охолодженні металу до 4 К (з попередніми відпалом до кімнатних температур) в гексагональну фазу переходить 50% Na і80% Li. Теплоти фазового переходу рівні для Na 10 ккал /кмоль при Г 35 К і для Li 14 ккал /кмоль при Г 80 К ці величини, віднесені до 0 К, дають відповідно 35і 6 7 ккал /кмоль.

Схема визначення істинної теплоємності до 3650 С імпульсним. Цим методом були визначені теплоємності тугоплавких металів при температурах від 1200 - 1500 до 2500 - 2900 К, а дослідження теплоємності вольфраму були доведені до 3600 К. Зразки, які представляли собою зволікання діаметром 003 - 005 мм з масою всього лише 1 - 2 мг, знаходилися при вимірах в атмосфері аргону або (нижче 2800 К) в вакуумі.

Крім того, існують емпіричні рівняння стану, побудовані на основі вимірювання газових параметрів р, V, Т, експериментального дослідження ефекту Джоуля-Томсона і дослідження теплоємності ср реальних газів.

Крім того, існують емпіричні рівняння стану, побудовані на основі вимірювання газових параметрів p, v, Т, експериментального дослідження ефекту Джоуля-Томсона до дослідження теплоємності ср реальних газів.

Результати дослідження теплоємності води з 0 2% - ної домішкою повітря зображені на рис. 3 де видно, що теплоємності з далеко від критичної температури добре узгоджуються з результатами дослідження теплоємності cv чистої води. При наближенні до критичної точки розбіжність теплоемкостей збільшується, але не виходить за межі похибки досвіду.

Схема киплячого калориметр. Для дослідження теплоємності С3 застосовують, головним чином, метод змішування і метод протоки.

Схема установки з крижаним калориметром. Для дослідження теплоємності з застосовуються головним чином метод змішування і метод протоки.

Він провів дослідження теплоємності тіл і теплоти зміни агрегатного стану і чітко порушив питання про взаємопереходів механічної та променевої енергії, хоча і не дав його закінченою формулювання.