А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Дослідження - полімер

Дослідження полімерів в умовах експерименту на тваринах дає дуже важливий, але тільки кінцевий результат взаємодії полімеру з кров'ю, виключаючи можливість з'ясування першопричин того чи іншого поведінки полімерного матеріалу. Необхідна розробка методів дослідження процесів, що відбуваються на молекулярному рівні в реологічних умовах фізіологічної середовища, коли полімер контактує з незміненими компонентами крові. Мабуть, перспективними в цьому напрямку можуть бути дослідження характеру тонких змін в поведінці клітинних елементів крові (маються на увазі не тільки тромбоцити, але також еритроцити і лейкоцити) при взаємодії з чужорідної поверхнею.

Дослідження полімерів методами дифракції рентгенівських променів стало вже традиційним і міцно увійшло в число основних методів вивчення структури полімерів. Досягнуті результати по деталізації атомно-молекулярної і надмолекулярної структури полімерів, отримані за останні30 - 40 років, переконливо показують переваги, а іноді і унікальні можливості рентгенографії полімерів.

Дослідження полімеру, що містить велику частку низькомолекулярного продукту, осмометріческім методом може викликати серйозні ускладнення внаслідок дифузії помітної кількості низькомолекулярної фракції через мембрану.

Дослідження полімерів за допомогою рефрактометра утруднено через що містяться в них антиоксидантів і інших інгредієнтів. Тому полімери попередньо повинні бути очищені екстрагуванням або багаторазовим переосажденіем, частіше застосовується перший метод. Зразок для вивчення, наприклад, складу каучуку, може бути підготовлений двома способами. За способом, що застосовується на заводах СК, з очищеного і висушеного полімеру виготовляють на вальцях шкурку товщиною 0 7 - 1 0 мм. Шкурка може також бути отримана пресуванням каучуку між двома листами фольги протягом 5 хвилин при 100 С і тиску близько 2 МПа з наступним охолодженням в пресі під тим же тиском до кімнатної температури.

Дослідження полімерів в процесі теплового старіння за допомогою скануючих мікроскопів показали починаються після 2000 - 3000 год зміни надмолекулярної структури. Найбільш інтенсивні зміни відбуваються при наявності неод-нородности в матеріалі.

Дослідження полімеру, що містить велику частку низькомолекулярного продукту, осмометріческім методом може викликати серйозні ускладнення внаслідок дифузії помітної кількості низькомолекулярної фракції через мембрану.

Дослідження полімерів статичними методами також дозволяє знаходити нові перехідні області всередині інтервалу склоподібного стану. Ці переходи можна трактувати як процеси, пов'язані з переміщенням великих елементів надмолекулярної структури В8 -, і ми на них також зупинимося.

Термомеханічна крива аморфного полі-міра, знята при циклічному навантаженні зразка. дослідження полімерів при дії постійного зовнішнього зусилля не дозволяє виявити кількісно високоеластичну і миттєву пружну деформації, тому що застосовуються прилади зазвичай постачають розвантажує пристроєм. В процесі випробувань вантаж протягом заданого часу діє на стрижень 3 і деформує зразок; потім навантаження знімається, і зразок відновлює пружну оборотну деформацію.

Дослідження полімерів методом ЯМР в основному виробляють шляхом вимірювання ширини лінії (або другого моменту) ЯМР-поглинання в твердих полімерах (склоподібних і кристалічних) і при переході їх в високоеластіческое або вязкотеку-чее стан[22, с.
Зависимость ширины линий протонного резонанса от температуры.| Зависимость второго момента от температуры для полимеров НК, ПП и ПИБ (. Исследование полимеров методом ЯМР в основном производится путем измерения температурной зависимости ширины линии ( или второго момента) ЯМР-поглощения в твердых полимерах ( стеклообразных и кристаллических) и при переходе их в высокоэластическое состояние.
Исследование полимера, содержащего большую долю низкомолекулярного продукта, осмометрическим методом может вызвать серьезные осложнения вследствие диффузии заметного количества низкомолекулярной фракции через мембрану.
Исследования полимеров требуют очень большого искусства, применения особых химических и физических методов, многие из которых разработаны лишь за последние 10 - 20 лет. Только теперь мы начинаем получать достоверные сведения о полимерной природе веществ, но все же охарактеризовать полимер несравненно сложнее, чем обычное низкомолекулярное вещество, и полностью исследованных полимеров очень мало. Среди белков и неорганических полимеров это единичные случаи.
Исследование полимеров методом ДТА показало, что при увеличении скорости нагревания от 1 до 10 С /мин температурные максимумы эффектов кристаллизации и разложения значительно возрастают, в то время как максимумы эффектов, отвечающих стеклованию и плавлению, смещаются в сторону высоких температур незначительно.

Исследование полимера начинают с подготовки образца к анализу. Желательно, чтобы анализируемый материал был измельчен до порошкообразного состояния или мелких зерен.
Исследование полимеров, у которых облучение вызывает наряду с поперечным сшиванием и деструкцию молекул, представляет удобную возможность для сопоставления выводов статистической теории с экспериментальными данными.
Исследование ИК-спектров полимеров, полученных на основе акрилизоцианата и полиоксипропиленгликоля, при изменении температуры от 25 до 200 С показало, что качественный вид спектра не меняется; изменяется лишь относительная интенсивность полос поглощения в области 1710, 1760 и 1790 см-1, характеризующих колебания групп СО в полимере.
Исследование ИК-спектров полимера, полученного полимераза цией винилхлорида в присутствии мочевины при низкой температу ре, показало176, что такой ПВХ обнаруживает слабые полосы в об ласти поглощения карбонильной группы ( 1675 - 1750 еж 1), наличи которой объясняется прививкой молекул мочевины к полимерно цепи. Экспериментальных данных о степени полимеризации ви нилхлорида этим методом в литературе не имеется.
Исследование полимеров АФ и их производных продолжается.
Исследование полимера диаллилфталата, проведенное Симпсоном, Холь-том и Цетиком[56], Показало, що в полімері є значна кількість циклічних структур.

Дослідження полімерів ферроцена, отриманих реакцією алкілірова-ня по Фриделю - Крафтс і полірекомбінаціей, показали[14], Що сигнал ЕПР дають поліферроценілени, що володіють я-сполученням між фер-роценовимі ланками, причому група - СН2 - СН2 - не перешкоджає де-локалізації неспареного електрона. У полідіізопропілферроцене сигнал ЕПР зовсім зникає.

Дослідженнями полімеру, що утворився з хро-матографіческі чистого бензолу, було доведено, що бензольні кільце в процесі тертя розкривається і перетворюється в алифатический вуглеводень, з якого в подальшому утворюється полімер тертя.

Для дослідження полімерів в даний час більш широко використовується непрямий метод - високомолекулярна з'єднання характеризується спектром летючих продуктів його хімічних перетворень. Тут перш за все необхідно вказати на широке застосування у вивченні полімерів такої універсальної реакції, як піроліз, оскільки використання інших хімічних методів часто обмежена хімічної інертністю, відсутністю функціональних груп та не розчиняється багатьох практично важливих полімерів.

Крім дослідження полімерів, сополімерів і інших високомолекулярних сполук в хімії полімерів пиролизная хроматографія знаходить широке застосування в лісохімії, криміналістиці і особливо в біохімії для дослідження та ідентифікації біополімерів.

Для дослідження полімерів використовують ІК-спектроскопію, оскільки більшість власних коливань молекул припадає на інфрачервону область в діапазоні довжин хвиль від 1 до 50 мкм. В результаті тертя з боку сусідніх молекул відбувається гальмування коливального руху, супроводжуване розсіюванням (диссипацией) енергії.
 Для дослідження полімерів застосовують головним чином пиролитической газової хроматографії - непрямий метод дослідження, в якому об'єкт дослідження характеризується на підставі газохроматографах-чеського вивчення летючих продуктів піролізу полімеру.

Для дослідження полімерів методом інфрачервоної (ІК) спектроскопії попередньо бажано визначити джерела появи смуг поглинання в спектрах. Для цього слід встановити частоти коливань характеристичних груп в відповідних низькомолекулярних сполуках і в полімерах, вивчити правила відбору коливань шляхом аналізу симетрії полімерної молекули або кристала і розрахувати силові постійні і коливальні спектри. Якщо полімер містить атоми водню, то велику допомогу може надати вивчення спектрів споріднених сполук, в яких атоми водню частково або повністю заміщені на дейтерій. Це дає можливість віднести ряд водневих і деяких інших частот. Крім того, більшість полімерних зразків можуть бути орієнтовані тим чи іншим способом, а потім отримані їх спектри в поляризованому інфрачервоному світлі. З поляризаційних спектрів можна визначити напрямок, в якому спостерігається максимальне поглинання, або напрямок моменту переходу смуги поглинання по відношенню до деякої фіксованої осі або площини полімерної молекули. Коли визначені як поляризація смуги, так і природа коливання, можна отримати деяку інформацію щодо будови полімерного молекули. З іншого боку, коли відомо будова полімерної молекули або кристала, спостерігається поляризаційна смуга може бути використана для її ідентифікації. Внаслідок цього використання дейтерірованності і поляризаційної техніки при ІК-спектро-скопически дослідженні полімерів останнім часом дуже різко зросла.

Для дослідження полімерів метод ВЕРХ дуже зручний, особливо в осадовому варіанті. Елюювання полімерів в осадової ВЕРХ відбувається на межі між розчиненням і осадженням. Оскільки, долімер може переміщатися в колоїдному вигляді що ускладнює кількісний аналіз, для їх елюювання в вигляді істинних розчинів переважно використання непористих сорбентів.

Методи дослідження полімерів і виробів з них різноманітні і включають комплекс хімічних, фізико-хімічних і фізико-механічних методів.

Методи дослідження полімерів описані в розд.

Методи дослідження полімерів за останні20 років змінилися мало: з безперечно нових можна назвати, мабуть, лише нейтронне розсіювання і непружне розсіювання світла. Сюди можна додати Фур'є-спектрометрії, оскільки тут вже, за рівнем інформативності та швидкодії, кількість одержуваної інформації переходить в якість. Немає підстав вважати, що вони слабкі.

Для досліджень ІК-спектри полімерів отримують надвух-променевих фотоелектричних спектрофотометрах типів ІКС-14 ІКС-22 що випускаються вітчизняною промисловістю. процес фотоелектричної записи спектрів в кінцевому рахунку зводиться до посилення і реєстрації електричних сигналів, що виникають в фотоприймачах під дією світла. Вдвухлучевих спектрофотометрах є два світлових каналу - робочий канал і канал порівняння. Джерело ІК-радіації посилає в обидва канали однакові за інтенсивністю світлові потоки у всьому діапазоні досліджуваних частот. У світловий потік робочого каналу поміщається досліджуваний полімер, а ІК-радіація обох каналів по черзі подається на один і той же фотоприймач. Потік робочого каналу послаблюється (поглинається) досліджуваним полімером на різних частотах по-різному, потік каналу порівняння при цьому залишається незмінним.

При дослідженні полімеру я переслідував два завдання: по-перше показати, що полімер ізопрену тотожний з природним каучуком по відношенню до озону; по-друге, вирішити питання про те, чи утворюється при полімеризації ізопрену другий теоретично мислимий ізомер полімеру.

При дослідженні полімерів в Нині більш широко використовується непрямий метод - високомолекулярна сполука (ВМС) характеризується спектром летючих продуктів його хімічних перетворень.

При дослідженні полімерів слід враховувати, що під впливом швидких електронів в матеріалі можуть відбуватися зміни, що призводять до перетворення кристалічного полімеру в аморфний. При цьому полімер деструктуючих з утворенням вільних макрорадикалів, в результаті рекомбінації яких можуть утворюватися просторові структури, а кристалічна структура полімеру повністю або частково руйнується.

При дослідженні полімерів з відносно низькою температурою плавлення зручним експериментальним прийомом виявляється виготовлення плівок гарячим пресуванням. При вимірах в поляризованому світлі використовуються зразки, отримані при розтягуванні на холоду.

При дослідженні полімерів для обох проб використовують дистилят, отриманий при сухій перегонці її.

При дослідженні полімерів для обох проб використовують дистилят, отриманий при їх сухий перегонці.

При дослідженні полімерів необхідно спочатку встановити загальні принципи будови макромолекули. У більшості випадків при синтезі високомолекулярних сполук або при виділенні їх з природних речовин виходить суміш макромолекул різного ступеня полімеризації, що мають однакове або близьке будову і відрізняються тільки за величиною молекулярного ваги.

При дослідженні полімерів з відносно низькою температурою плавлення зручним експериментальним прийомом виявляється виготовлення плівок гарячим пресуванням. При вимірах в поляризованому світлі використовуються зразки, отримані при розтягуванні на холоду.

При дослідженні полімерів необхідно спочатку встановити загальні принципи будови макромолекули. У більшості випадків при синтезі високомолекулярних сполук або при виділенні їх з природних речовин виходить суміш макромолекул різного ступеня полімеризації, що мають однакове або близьке будову і відрізняються тільки за величиною молекулярного ваги.

При дослідженні полімеру цим методом зразок піддають дії механічної напруги і летючі компоненти, що виділяються з зразка, аналізуються за допомогою мас-спектрометра. Весь експеримент, включаючи створення напруги в зразку, здійснюють безпосередньо в камері з іонним джерелом мас-спектрометра.

При дослідженні полімеру я переслідував два завдання: по-перше f показати, що полімер ізопрену тотожний з природним каучуком по відношенню до озону; по-друге, вирішити питання про те, чи утворюється при полімеризації ізопрену другий теоретично мислимий ізомер полімеру.

При дослідженні полімерів з відносно низькою температурою плавлення зручним експериментальним прийомом виявляється виготовлення плівок гарячим пресуванням. При вимірах в поляризованому світлі використовуються зразки, отримані при розтягуванні на холоду.

При дослідженні полімерів хімічними методами потрібно враховувати деякі специфічні особливості. Хоча кінцеві функціональні групи макромолекул полімеру можна розглядати як звичайні функціональні групи, практично вибір методів аналізу обмежується тим, що ці групи з'єднані з ланцюговими молекулами. Внаслідок цього виключається можливість працювати з водними розчинами і необхідно підбирати такий розчинник, який не повинен взаємодіяти з полімером і бути придатним для даного аналітичного методу.

При дослідженні полімерів, що готуються в дисперсному вигляді - безпосередньо при синтезі або в результаті операції переосажденіем, необхідним етапом підготовки зразків є перетворення зразка в моноліт. Найчастіше це здійснюється гарячим пресуванням - операцією, пов'язаної з накладенням силового і температурного поля, в результаті якої частки порошку, переходячи в в'язкотекучий стан, зливаються в суцільну масу. Застигаючи, ця маса утворює склоподібного тіло. Нагадаємо, що мова йде про некрісталлізующіхся полімери.

При дослідженні полімерів трудність полягає в тому, що часто виявляється неможливим отримати досить тонку пудру.

При дослідженні полімерів кінцеві точки титрування, в звичайному розумінні цього слова, відсутні і швидше є перехідні точки між кривими, відповідними осадження полімерних ланок різної величини.

Характер зміни властивостей А v т -, v. При дослідженні полімерів зазвичай визначають молекулярну вагу, форму макромолекул і полідисперсність препарату.

При дослідженні полімерів широко використовуються фізичні (структурні) методи дослідження, в першу чергу рентгенографічний метод.