А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Дослідження - каталітичні властивість

Дослідження каталітичних властивостей оксидів і солей привели до концепції молекулярного каталітичного центру в кристалічному полі.

Дослідження каталітичних властивостей оксидів ванадію і хрому, широко застосовуються в якості каталізаторів дегидрогенизации, показало, що ці оксиди каталізують також реакції гідрогенізації. Було проведено порівняльне вивчення хімічних властивостей і структури, а також механізму реакцій на цих каталізаторах, яке показало істотні риси подібності та відмінності в їх дії. Олефіни здатні Гідрований на всіх цих каталізаторах при атмосферному тиску. Ароматичні вуглеводні можуть частково гідрованих в присутності окису ванадію лише при підвищеному тиску, тоді як окис хрому в цих умовах не активна. Істотна відмінність виявлено в дії даних каталізаторів на спирти. У присутності окису ванадію спирти піддаються гідрогенолізу до відповідних парафінових вуглеводнів. У подібних умовах у присутності окису хрому спирти зазнають реакцію дегидрогенизации - конденсації з утворенням кетонів. Була досліджена структура обох каталізаторів; знайдено, що в разі окису ванадію спостерігається геометричне відповідність.

Дослідження каталітичних властивостей оксидів, алюмосилікатів і цеолітів, модифікованих фтористим бором, показали, що їх каталітична активність залежить від попередньої дегідратації, кількості адсорбционного фтористого бору і температури модифікування.

Дослідження каталітичних властивостей оксидів, модифікованих BF3 показали, що максимальною активністю володіють амфотерні оксиди. Каталітична активність оксидів, модифікованих BF3 залежить від їх попередньої дегідратації, кількості адсорбованого BF3 і температури модифікування. Для більшості оксидів оптимальна температура попередньої дегідратації становить 600 С.

дослідження каталітичних властивостей оксидів, алюмосилікатів і цеолітів, модифікованих фтористим бором, 1 що їх каталітична активність залежить від поперед-егідратаціі кількості адсорбционного фтористого бору і температури модифікування.

Дослідження каталітичних властивостей оксидів, алюмосилікатів і цеолітів, модифікованих фтористим бором,, що їх каталітична активність залежить від) дегідратації, кількості адсорбционного стого бору і температури модифікування.
 Дослідження каталітичних властивостей сплавів безпосередньо пов'язані з з'ясуванням ролі дірок в d - зонах перехідних металів (гл. Схема установки для проведення реакції окислення бензолу. Дослідження каталітичних властивостей зразків проводять на установці проточного типу зі стаціонарним шаром каталізатора (рис. 10.7) в інтервалі температур 300 - 420 С.

Дослідження каталітичних властивостей цеолітів, механізму їх дії і кінетики хімічних реакцій, що протікають на них, представляє безперечний інтерес. У цій статті викладені результати алкілування бензолу пропиленом на цеолітах типу X.

Проведено дослідження каталітичних властивостей електролітично змішаних опадів платини і рутенію в реакції електровосстаковленія нітрометану в кислих і лужних розчинах. Показано, що активність платино-рутенієвого електродів проходить через максимум при 7% - іом змісті рутенію в осаді. На підставі отриманих даних автори роблять припущення про те, що електровідновлення нітрометану на платино-рутенієвого електродах-каталізаторах відбувається за змішаним механізмом з переважним протіканням реакції через адсорбований водень.

Вперше дослідження каталітичних властивостей було зроблено Полянп з співробітниками в 1936 р[8], Які показали, що фталоціанпновое кільце здатне активувати водень в реакції з'єднання водню з киснем.

Вперше дослідження каталітичних властивостей тугоплавких з'єднань, в тому числі і карбіду вольфраму, в реакціях дегідрування циклогексану було проведено під керівництвом С.

При дослідженні каталітичних властивостей ВКЦ в процесі конверсії метанолу утворюються газоподібні вуглеводні Сх - С4 суміш рідких аліфатичних і ароматичних вуглеводнів.

При дослідженні каталітичних властивостей з'єднань іридію в реакціях окислення Hg (I) і дифениламина церієм (IV)[11, 47]було знайдено, що сполуки Ru (III), (IV) також каталізують цю реакцію.

В ході дослідження міцності і каталітичних властивостей каталізаторних покриттів досліджена велика група каталітично активних речовин, що пов'язують і адгезивов.

Експерименти з дослідження каталітичних властивостей каталізаторів були виконані на типовий пілотній установці що працює під тиском і з циркуляцією водородсодержащего газу.

Таким чином, дослідження каталітичних властивостей складних окисних напівпровідників для окислення пропілену дозволяє вибрати активний і селективний каталізатор і з'ясувати зв'язок структурних і електрофізичних властивостей цих систем з їх каталітичної активністю.

В даний час продовжуються дослідження каталітичних властивостей кварцу, але всі вони базуються на його адсорбційної здатності.

Залежність енергії активації розкладання H2OS від складу сплаву Bi Sn (крива 1 шкала зліва. Вище ми вже торкалися дослідження каталітичних властивостей впорядкованих сплавів, в яких інтерметалеві з'єднання утворюється з твердого розчину при певній температурі.

Метою цієї роботи було дослідження каталітичних властивостей великої групи полуторних окислів РЗЕ і каталізаторів на основі цих оксидів в реакціях дегидрогенизации циклогексана, дегідроцік-зації w - гептана, ізомеризації і дегидрогенизации циклоолефинов і дегідратації і дегидрогенизации циклічних спиртів.

Дане повідомлення є продовженням досліджень каталітичних властивостей змішаних адсорбційних паладій-осмієва каталізаторів в реакціях жидкофазного. Як показано нами раніше[1], Порівняно невеликі значення енергії активації свідчать про високу каталітичної активності паладій-осмієва систем IB реакціях гідруван вання.

Дане повідомлення є продовженням досліджень каталітичних властивостей змішаних адсорбційних паладій-рутенієвого каталізаторів в реакціях жидкофазного гідрування. як показано нами раніше[1], Порівняно невеликі значення енергії активації свідчать про високу каталітичної активності паладій-рутенієвого систем в реакціях гідрування.

Таким чином, проведене нами дослідження каталітичних властивостей нанесених іридієвих каталізаторів в мало вивченому раніше на цих каталізаторах процесі гідрування органічних речовин в рідкій фазі показало, що адсорбційним методом можна отримати відносно активні Іридієві каталізатори. Природа і будова непредельного речовини істотно впливають на активність досліджених каталізаторів і механізм процесу. За ростом швидкості гідрування на двопроцентному іридієвих каталізаторі на окису алюмінію речовини розташовуються в ряд: кротоновий альдегідбен-зальдегід корична кіслотадіметілетініл карбинол гептил-1 ціклогексеннітробензоло-нитрофенол.

Прилад МП-14Да. | Загальний вигляд установки. а - установка ІМКС-1 б - прилад ПИГ-2 в - пристрій СИГ-1. Серед методів і приладів для досліджень каталітичних властивостей найбільші успіхи пов'язані із застосуванням проточно-циркуляційних методів. Інститут каталізу є єдиною науковою організацією в світі в якій ці прогресивні методи знайшли масове застосування.

Цікаві перспективи відкриваються в області дослідження каталітичних властивостей хелатних полімерів. Клешневідние (або хелатні) комплекси зазвичай не розчинні у воді і володіють підвищеною стійкістю до дії кислот, лугів і реагентів, здатних взаємодіяти з іоном металу.

В останні роки опубліковані результати дослідження каталітичних властивостей промислових цеолітів.

Структурні елементи з атомів кремнію в решітках силіцидів.

Викладені уявлення частково підтверджуються роботами по дослідженню каталітичних властивостей тугоплавких сполук, виконаними під керівництвом С. В цьому сенсі характерний різкий ріст ступеня перетворення циклогексану (табл. 2) при переході від TiC (0167) і ZrC (0125) до Мо. Подальше зростання активності для MoSi2 може бути пов'язаний з появою значної частки ковалентних зв'язків Si - Si і відволіканням на них частини sd - електронів молібдену.

У табл. 3 наведені умови та результати дослідження каталітичних властивостей полімерів, активованого вугілля і графіту в реакції окислення толуолу в бензальдегід і в бензойну кислоту. Як видно з даних табл. 3 отримані полімери виявляють значну активність в реакції окислення толуолу. При оцінці цих даних слід врахувати, що зазвичай реакція окислення толуолу, яка йде на окислах перехідних елементів першого великого періоду, проводиться в більш жорстких умовах[6](Температура 450 - 500 С, об'ємні швидкості толуолу 001 - 006 година 1), і тому отримані результати становлять безсумнівний інтерес.

Ця робота представляє собою одну з серій робіт по дослідженню каталітичних властивостей оксидів різних металів.
 Вирішення цього питання вимагає спеціального вивчення на основі сучасного стану досліджень каталітичних властивостей нікелю Ренея[1]впливу на ці властивості нікелю, алюмінію, водню, а також окису алюмінію і алюмоната калію, вміст яких залежить від анодної поляризації в процесі контрольованої активації.

Для з'ясування впливу сорбованої водню на каталітичну активність перехідних металів певний інтерес представляє дослідження каталітичних властивостей перехідних металів IV - VII груп періодичної системи. Водень з цими металами утворює стійкі хімічні сполуки - гідриди.

Виняток становить монографія Б. А. Долгоплоска, К. Л. Маковецького, Е. І. ТІНЯКОВА і О. К. Шараева Полімеризація диенов під впливом тт-аллільних комплексів (Москва, 1968), яка містить дані авторів по дослідженню каталітичних властивостей (активності , стереоспеціфічность), які проявляються індивідуальними органічними сполуками при полімеризації дієнів.

Дослідження каталітичних властивостей, що проводилося в Інституті каталізу СО АН СРСР спільно з синтетичної лабораторією МГУ, показало, що хелатні полімери дійсно мають надзвичайно цікавими каталітичні властивості[12 - 15], А саме: високою активністю в ряді модельних реакцій окисно-відновного типу.

При окисленні пропілену в стаціонарних умовах на деяких інших окислах, нанесених на непористий карборунд (Со3О4 Fe2O3 NiO, V2OB), поряд з продуктами глибокого окислення також виходить в невеликих кількостях акролеин; однак ці оксиди працюють при більш високих температурах, і в порівнянних умовах питома швидкість утворення акролеїну на них нижче, ніж на закису міді. При дослідженні каталітичних властивостей оксидів за допомогою імпульсної методики[56]також знайдено, що оксиди міді і кобальту працюють при низьких температурах, причому питома активність першого відносно окислення пропілену в акролеїн вище активності другого; при підвищених температурах невеликі кількості акролеина утворюються на каталізаторах V2O8 SnO2 Fe2O3 NiO, Sb2O3 ZnO, MoO3 WO3 U3Og; каталізатори MnO2 Ni2O3 активно прискорюють повне окислення. У присутності V2O5 Fe2O3 SnO2 NiO, U3O8 WO3 MoO3 крім акролеина і продуктів окислення утворюється також ацеталь-дегід. З ростом температури швидкість неповного окислення пропілену зазвичай проходить через максимум, оскільки починають переважати процеси глибокого окислення утворюються кисневмісних речовин. Внаслідок цього при підвищених температурах ряди каталітичної активності оксидів щодо неповного окислення пропілену зазнають значних змін: на початок ряду активності потрапляє вже не справжній оптимальний каталізатор (закісномедний), а оксиди помірної загальної активності але порівняно малоактивні стосовно процесів глибокого окислення.

Необхідно мати на увазі що зміна каталітичної активності є далеко не достатнім критерієм для судження про зміни, що відбуваються в каталізаторах в результаті їх опромінення. Тільки поєднання дослідження каталітичних властивостей з вимірами спектрів ЕПР, коефіцієнта Холла, електропровідності люмінесценції можуть наблизити до розуміння природи центрів, відповідальних за зміну каталітичної активності.

Кислотно-основні каталізатори використовують не тільки в реакціях окислення, в.о. також і в процесах окисного дегідрірованія вуглеводнів. Перш за все тут слід згадати роботи[425-444]по дослідженню каталітичних властивостей оксиду алюмінію в окислювальному дегидрировании алкіларомагіческіх вуглеводнів, зокрема зтілбен-зола в стирол. Показано, що активність А1203 в даній реакції пов'язана з її кислотністю[430, 439, 440], Яку можна варіювати різними добавками, а також і умовами генезису каталізатора. Зроблено висновок[442], Що реакція протікає за участю льюїсовських кислотних центрів.

Кислотно-основні каталізатори використовують не тільки в реакціях окислення, в.о. також і в процесах окисного дегідрування вуглеводнів. Перш за все тут слід згадати роботи[425-444]по дослідженню каталітичних властивостей оксиду алюмінію в окислювальному дегидрировании алкилароматических вуглеводнів, зокрема зтілбензола в стирол. Показано, що активність А1203 в даній реакції пов'язана з її кислотністю[430, 439, 440], Яку можна варіювати різними добавками, а також і умовами генезису каталізатора. Зроблено висновок[442], Що реакція протікає за участю льюїсовських кислотних центрів.

Перша група твердих кислот, яка включає природні глини, має найдовшу історію. Уже в 20 - х роках цього століття було виконано велику кількість робіт по дослідженню каталітичних властивостей деяких з них. Зовсім недавно були розпочаті дослідження цеолітів. Основними складовими першої групи твердих кислот є оксиди кремнію і алюмінію. Добре відомі тверді кислотні каталізатори - алюмосилікати - віднесені до четвертої групи, яка також включає багато змішані оксиди, які мають, як це було нещодавно встановлено, кислотними властивостями і каталітичної активністю. До п'ятої групи відносяться неорганічні сполуки - оксиди, сульфіди, сульфати, нітрати і фосфати металів. Багато з них виявляють типову селективність, властиву катализаторам.

Процес передачі електрона в реакціях окислення-відновлення, що каталізують сполуками платинових металів, дуже часто супроводжується утворенням проміжної сполуки типу комплексу з переносом заряду між каталізатором і одним з компонентів індикаторної редокс-реакції. Передбачається, що містком в таких проміжних з'єднаннях найчастіше служить гідроксильна група. Так, в 1965 р при дослідженні каталітичних властивостей комплексних сульфатних з'єднань 1г (1П, IV) в реакції окислення церієм () води в сірчанокислої середовищі Гінзбург і Юзько[12]висловили припущення, що каталітичної активністю володіють не сульфатні сполуки іридію, а продукти їх гідролізу.

Незважаючи на те що процесу каталітичного розпаду газоподібного озону присвячено чимало робіт, в більшості випадків отримані результати носять якісний характер. У ранній роботі Манш[30]відзначається, що розкладання озону прискорюють такі метали, як Pt, Pd, Ru, Cu, W та ін. Каталітичне дію металів на розкладання озону (0 5 посилання - 1 5%) при 100 вивчали Каштанов з співробітниками[31], Що відзначили високу активність срібла і порівняно слабку активність Сі Pd, Sn. До числа найбільш повних робіт з каталізу озону потрібно віднести роботу Шваба[32], Який провів дослідження каталітичних властивостей оксидів і гідроксидів металів I-IV груп стосовно озону.

У роботі[137]описано застосування лужних металів при гідруванні ароматичних сполук. В порівняно недавно опублікованій роботі[139]детально вивчалася каталітична активність лужних металів, нанесених на активоване вугілля, в реакції гідрування етилену. Циркуляційно-статичним методом проведено дослідження каталітичних властивостей лужних металів від Li до Cs.

Інший аналогічний приклад ми знаходимо при розгляді фталоцианинов. Фталоціані-ни за типом структури дуже схожі на Порфі-Ріни, і тому виправданий інтерес до результатів зіставлення каталітичних властивостей металевих комплексів того і іншого класу. Фталоцианинов натрію, калію, кальцію, барію і кадмію виявляють властивості солей, похідні інших металів відносяться до комплексних сполук. У 1938 р Кук[27]зробив дослідження каталітичних властивостей комплексних фталоцианинов різних металів по відношенню до реакції розкладання перекису водню і реакцій окислення. Фталоцианинов дуже погано розчиняються у воді і тому Кук розчиняв їх у 75% - ном піридині а в деяких випадках навіть в концентрованої сірчаної кислоти.