А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Значна енергія - активація

Значна енергія активації стає зрозумілою, якщо врахувати, що в активованому комплексі повинно статися сильне спотворення валентних кутів у вуглецевого атома, при якому відбувається заміщення.

Значна енергія активації обертання пов'язана з великою в'язкістю середовища, в якій кожна молекула асоційована з сусідніми молекулами водневими зв'язками.

Значна енергія активації одностадійного некаталітичного процесу Е11еклт розбивається при цьому на два доданків EI і Ez, кожне з яких значно менше, ніж Енскат) що призводить до різкого прискорення в цілому.

Поява значної енергії активації стає зрозумілим, якщо врахувати, що в активованому комплексі повинно статися сильне спотворення валентних кутів між зв'язками вуглецевого атома, при якому відбувається заміщення.

Залежність товщини світиться зони ацетилену-но-кисневих пламен d при різному співвідношенні С2Н, і02 від тиску суміші р. | Склад продуктів горіння парів сірковуглецю при різних співвідношеннях CS2і02. Зважаючи на значну енергії активації реакція CS з 02 при температурах в декілька сотень градусів є порівняно повільної, що робить дуже ймовірним припущення про участь радикала CS в лімітуючої стадії.

Поява значної енергії активації стає зрозумілим, якщо врахувати, що в активованому комплексі повинно статися сильне спотворення валентних кутів у вуглецевого атома, при якому відбувається заміщення.

Це вказує на значну енергію активації адсорбції, властиву і звичайним хімічним реакціям.

Для високотемпературного механізму характерна значна енергія активації. Тому він спостерігається переважно при високих температурах р При цьому механізмі каталітична активність не пов'язана з парамагнітні властивості каталізатора.

Для високотемпературного механізму характерна значна енергія активації. При цьому механізмі каталітична активність не пов'язана з парамагнітні властивості каталізатора.

Дифрактограми ZnS-Cl. Відзначимо також, що значна енергія активації дифузії обумовлює швидке збільшення швидкості утворення люмінофора з ростом температури прожарювання.

Такі перекриття циклів вимагають значної енергії активації.

Розряд на катоді вимагає значної енергії активації; цим пояснюється висока поляризація, супроводжує осадження цинку з ціаністих електролітів і дрібнокристалічна структура покриттів.

Розряд на катоді вимагає значної енергії активації; цим пояснюється висока поляризація, що супроводжує осадження цинку з ціаністих електролітів, і дрібнокристалічна структура покриттів.

Ця третя ступінь характеризується значною енергією активації в порівнянні з аналогічною ступенем попередньої реакції освіти НС1 чим і пояснюється різниця в характер протікання обох реакцій.

Залежність від г сти крутого підйому ізотерми. На подолання сил відштовхування потрібна значна енергія активації, і коефіцієнт дифузії в цій області різко зменшується.

Ряд реакцій в розчинах має значні енергії активації і все ж йде швидко. Для першої групи робота З и р до і н а дає задовільне пояснення; друга ж вимагає подальшого вивчення.

Навіть екзотермічні реакції можуть мати значні енергії активації, так що слід очікувати, що багаті енергією частинки збільшать реакційну здатність в таких процесах. У ряді випадків, в яких вимірювалися швидкості реакцій як основного, так і збудженого станів, багаті енергією частинки виявилися більш реакційноздатні.

Цей симетричний процес не вимагає значної енергії активації, крім витрачається на сприятливу орієнтацію обмінюються молекул і на зрівняння міжатомної відстаней X - Н і Y-D. Енергія активації аномальної електропровідності по Гротгуса, що має подібний механізм, дорівнює лише 2 - 3 ккал /мол', як обчислюється з її температурного коефіцієнта. З іншого боку, симетричну будову проміжного стану і оточення молекулами розчинника виключають аномально малі величини предекспоненціальний множника. Реакції з такими характеристиками протікають незмірно швидко вже при низькій температурі. Обмін за схемою (1), що відрізняється від (4) участю трьох частинок в одному елементарному акті може йти в сильно кислому середовищі з великим надлишком гід-роксоніевих іонів.

Реакція ізомеризації, безсумнівно, пов'язана зі значною енергією активації.

Більшість реакцій вуглеводнів нафти характеризується невеликими швидкостями і відповідно значними енергіями активації. Для збільшення швидкості реакції доводиться підвищувати температуру або застосовувати каталізатори. Як відомо, для більшості реакцій при підвищенні температури на 10 С швидкість реакції збільшується в 2 - 4 рази. Підвищенням температури і досягається необхідний ступінь перетворення вихідної сировини.

Більшість реакцій вуглеводнів нафти характеризується невеликими швидкостями і відповідно значними енергіями активації. Для збільшення швидкості реакції доводиться підвищувати температуру або застосовувати каталізатори. Як відомо, для більшості реакцій при підвищенні температури на 10 С швидкість реакції збільшується в 2 - 4 рази. Підвищенням температури і досягається необхідний ступінь перетворення вихідної сировини.

Однак деякі реакції взаємної ізомеризації іонів кар-бонія протікають з значними енергіями активації.

Хемосорбція, аналогічно хімічної реакції, може протікати зі значною енергією активації, для неї характерна, отже, активована адсорбція.

Для розриву зв'язку С - Н і видалення протона потрібна значна енергія активації. Тому водень в СН-зв'язку обмінюється повільно. 
З наведених даних випливає, що процес окислення метану спочатку вимагає значної енергії активації, але потім протікає з наростаючим термічним ефектом, тому реакцію не можна зупинити на проміжних стадіях.

При низьких температурах освіту карбонових кислот визначається реакціями, що проходять зі значною енергією активації в обсязі рідкої фази. При підвищенні температури починають лімітувати дифузійні процеси, що проходять з низькою енергією активації. Підвищення температури вище 90 С призводить до помітного термічного розпаду озону, при цьому частка озону, який бере участь в каталітичної реакції, зменшується.

Схема дифузії реагенту.

У цих умовах і процес переміщення адсорбованого речовини уздовж поверхні повинен вимагати значної енергії активації. Якщо значення енергії активації переміщення уздовж поверхні досягає 10 ккал, що цілком ймовірно для більшості контактних реакцій, то швидкість поверхневого переміщення навіть для самих тонких пір (10 - 7 см) буде менше швидкості об'ємної дифузії. Серйозною перешкодою для переміщення уздовж поверхні є також і значна енергетична неоднорідність поверхні промислових каталізаторів.

Катодні (123 і анодні (., 2 3 поляризаційні криві на цинку. 1 Г - в 1 н. HaSO4 і в 1 н. HzSO4 з добавками 2 2 - 0016 моль /л і33 - 0 1 Мель /л 246-коллідіна і приватні поляризаційні криві в тих же розчинах за воднем (123 | Катодні (123 4 і анодні (/234 поляризаційні криві на кадмії. /, Г - в 6н HaSd4 і в тому ж розчині з добавками 2 2 - 0000257 моль /л, 3 3 - 0004 моль /л, 4 4 - 001 моль /л 4 4 -діпіріділа. Так як на металах другий електрохімічної групи акт розряду іонів водню вимагає значної енергії активації, для них з'являється можливість участі самих молекул інгібітора в процесі електрохімічного виділення водню.

Значення кореляційного множника при дифузії по вакансіях. У кристалах з досить щільною упаковкою атомів прямий междуузельний механізм пов'язаний зі значною енергією активації, необхідної для протискивание междуузельного іона між атомами в сусідніх вузлах.

Вже давно з'ясувалося, що більшість реакцій в газовій фазі йде зі значною енергією активації, причому активаційний бар'єр становить 30 - 50 ккал. Ця величина майже на порядок більше енергії - активації розглянутих вище реакцій вільних радикалів. При цьому величина енергії активації Е і величина активационного бар'єру Їй виявляються зовсім не пов'язаними з тепловим ефектом реакції.

Вже давно з'ясувалося, що більшість реакцій в газовій фазі йде зі значною енергією активації, причому активаційний бар'єр становить 30 - 50 ккал.

Швидкість початкового ініціювання зазвичай невелика, оскільки цей процес - нецепной і вимагає значної енергії активації для освіти вільних радикалів. На даній стадії швидкість реакції зазвичай нижче чутливості методів вимірювання, і помітне хімічне перетворення відсутня.

Розподіл продукту реакції (зона /, гуртки і світіння (зона //, хрестики в реакції Na HgCh (по Кондратьєву. Низька температура цих пламен показує, що хімічні процеси в них йдуть без значної енергії активації. Так як високоразреженние пламена спостерігаються при низькому тиску, то процеси, а них відбуваються, повинні бути головним чином бімолекулярного процесами. З цих причин механізм реакцій в високоразреженних пламенах набуває максимальну простоту, чому потрібно приписати той факт, що в даний момент механізм цих реакцій остаточно встановлено майже у всіх його деталях.

Подібно хімічної реакції, хемосорбция (в деяких її формах) може здійснюватися зі значною енергією активації.

Такі реакції зазвичай здійснюються шляхом синхронного розриву старих і утворення нових зв'язків і не вимагають значних енергій активації.

Виділення водню з недіссоціірованних молекул кислоти (так само як і з молекул води) вимагає значної енергії активації і можливо лише в області дуже негативних потенціалів. У той же час безпосередній розряд іонів водню Н відбувається зі значно меншими торможениями. Тому акт переносу заряду (15556) передбачає попередню стадію дисоціації оцтової кислоти, що приводить до утворення іонів водню. Таким чином, тут стадії переносу заряду передує стосується теоретичної хімії стадія дисоціації кислоти. Якщо вона уповільнена, то поблизу електрода виникає дефіцит іонів водню в порівнянні з рівноважним і з'являється реакційний перенапруження.

Малий відносний вихід цих пар свідчить, по-видимому, про те, що реакція протікає зі значною енергією активації.

Рідкофазний реакції радикалів з насиченими молекулами, що протікають, наприклад, з відривом атома водню, мають зазвичай значні енергії активації. Однак існують принципові можливості прискорити такі радикальні реакції, переводячи їх на каталітичний режим.

На відміну від безактіваціонних процесів процеси, відповідні а 1 (або р 1), вимагають значної енергії активації.

Відомо, що реакції між валентно-насиченими молекулами відбуваються зазвичай з малою швидкістю, так як вони вимагають значної енергії активації. В результаті сумарна енергія активації реакції, що протікає за участю радикалів або іонів, виявляється значно нижчою і отже, вона відбувається набагато швидше, ніж реакція між насиченими молекулами. Особливо сприятливі умови для швидкого хімічного перетворення здійснюються тоді коли реакція відбувається по ланцюговому механізму.

За результатами численних досліджень[28-30, 42]можна вважати встановленим, що реакція між гексафторидом урану і воднем вимагає значної енергії активації, і взаємодія в системі UFg - H2 не відбувається при кімнатній температурі і тим більше в переохолодженої газодинамической струмені.

Розрив зв'язків у перехідному комплексі і зміцнення зв'язків між атомами водню означає глибоку внутрішньо молекулярних перебудову і вимагає значної енергії активації. Тому можна вважати саме цю стадію сповільненою і визначає швидкість всього процесу виділення водню.

Стадія освіти алкоксірадйкала не обов'язково проходить за допомогою розкладання гідроперекисів, так як крім реакції відщеплення водню, що вимагає значної енергії активації, існують інші конкуруючі схеми освіти осколків перекису. З огляду на утворення перекисного радикала, як правило, в присутності кисню важко визначити шляхи його подальших перетворень, так як майже неможливо розрізнити кінцевими продуктами реакцій за участю перекисних радикалів і продуктами вторинного окислення.

Відновлення гематиту а - Ре2Оз можливо тільки при перебудові ромбоедричної структури цієї речовини в кубічну, що вимагає значної енергії активації. Слід згадати, що освіта шпинелей з оксидів двовалентних і тривалентних металів є широко поширеним методом збільшення концентрації катіонів відмінною валентності. Однак внаслідок недостатньої міцності кисневої решітки ZnO відбувається агрегація дефектів з утворенням фази металевого цинку і зниження активності каталізатора. Кисневий каркас цінкхро-мовой шпінелі значно міцніше. Тому передбачається, що утворення надмірної цинку при частковому відновленні окису цинку, що утворила твердий розчин з вказаною шпинелью, і в самій шпінелі значно більше, внаслідок чого каталізатор стає більш активним і стійким.

Схема зміни ентальпії. На стадії ///графитации для перетворення перехідних форм вуглецю в штучний графіт необхідно повідомити системі вже більш значну енергію активації.

Схематичне зображення потенційних кривих для ендотермічної хемосорбції. Слід зазначити, однак, що на забруднених чи неповністю відновлених поверхнях металів для хемосорб-ції водню також можуть вимагатися значні енергії активації, які визначають швидкість протікання цього процесу.

Схематичне зображення потенційних кривих для ендотермічної хемосорбції. Слід зазначити, однак, що на забруднених або неповністю відновлених поверхнях металів для хемосорб-ції водню також можуть вимагатися значні енергії активації, які визначають швидкість протікання цього процесу.