А Б В Г Д Е Є Ж З І Ї Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ю Я
Заповнений капіляр
Заповнений капіляр поміщають а предметне скло і кінці його заливають парафіном. Предметне скло з капіляром поміщають в термостат при 37 спостерігаючи за появленібм лінії преципітації.
Заповнений капіляр прикріплюють тонким гумовим колечком до термометру з таким розрахунком, щоб аналізоване речовина знаходилася на рівні середньої частини кульки термометра, встановлюють термометр в прилад для визначення температури плавлення і починають обережно нагрівати колбу полум'ям пальника.
Заповнений капіляр прикріплюють тонким гумовим колечком до термометру з таким розрахунком, щоб аналізоване речовина знаходилася на рівні середньої частини кульки термометра, встановлюють термометр в приладі для визначення температури плавлення і починають обережно нагрівати колбу полум'ям пальника.
Електрична центрифуга. Заповнений капіляр закривають пальцем і переносять в іншу пробірку. Осад при цьому не повинен потрапляти в піпетку. Якщо він взмучен, то центрифугування повторюють.
Такий заповнений капіляр може нагріватися в будь-якому з різноманітних приладів. Запропоновано безліч конструкцій, що переслідують одну і ту ж мету. У приладі Тіле для установки капіляра застосовують скляну паличку, згорнуту внизу в кільце або з припаяним платиновим кільцем. Є заперечення, що кільце перешкоджає циркуляції рідини якраз поблизу кульки термометра.
У разі повністю заповненого капіляра водою нафту повинна проштовхнути цю воду, щоб просунутися далі тобто подолати капілярний тиск. Рух відбувається, якщо додається сила, здатна подолати цей тиск.
При наявності різниці температур на кінцях заповненого капіляра рідина рухається в напрямку зниження температури. Це пов'язано з тим, що при зменшенні температури поверхневий натяг зростає.
Графік залежності між ефективністю колонок Я і швидкістю газу-носія а для капіляра внутрішнім діаметром 0 4 мм, заповненого окисом алюмінію за методом Халаш, і звичайної насадок колонки (т-ра 70. На рис. 4 наведено хроматограмми21 отримані на звичайній насадок колонці і на заповненому капілярі причому ступінь поділу компонентів в обох випадках практично однакова.
NA - число Лвогадро, а - поверхневий натяг НЖФ, г - радіус заповненого капіляра.
Хроматограми поділу суміші. | Хроматограмма аналізу вуглеводнів. Якщо не враховувати пік /, то для звичайної колонки Я, - 5 8 хв -, а для заповненого капіляра Я - 21 хв.
Нехай два заповнених смачивающей рідиною сполучених капіляра А і Б (капіляр Б має розширення) наведені в контакт з заповненим капилляром С, в якому підтримується досить малий тиск.
Випробуваний віск розплавляють, засмоктують у відкритий з обох кінців капіляр шаром 1 см і залишають застигати протягом ночі в холодильнику. заповнений капіляр прикріплюють до термометра. Як лазні для нагрівання користуються склянкою на 500 мл, в який поміщають 400 мл води. Воду повільно нагрівають і приймають за температуру плавлення той інтервал температур, в межах якого віск розм'якшується і перетворюється в прозору рідину. Цей інтервал зазвичай становить кілька градусів, наприклад для білого бджолиного воску він дорівнює 61 - 70 С. У більшості випадків виходить 63 - 66 С.
Скляний капіляр, прив'язаний міцною ниткою до осі мотора, заздалегідь наповнюється свинцем. Після охолодження заповнений капіляр опускають в тигель 1 мотор включають і починають витягування монокристаллической дроту.
Ця розбіжність кривих прямого і зворотного процесів називається гістерезисом; в даному випадку Хок пояснює наявність гістерезісноі петлі зміною капілярної структури при висушуванні а Зігмонді а також Пєсков і Прейс - відмінністю умов змочування при наявності відповідно, повітря або води на стінках капілярів. Зовні гель з порожніми або частково заповненими капілярами здається каламутним, але при заповненні їх водою він стає прозорим.
Заповнені капілярні колонки мають значно більшу проникність, ніж насадочіие, що дозволяє використовувати більш довгі колонки. При заданій ступеня поділу аналіз на заповненому капілярі відбувається значно швидше, ніж на насадочной колонці. Таким чином, мікронасадочние колонки представляють собою певний компроміс між звичайними насадочними і капілярними колонками. Їх доцільно використовувати при експрес-аналізі складних багатокомпонентних сумішей, визначенні мікродомішок.
Заповнені капілярні колонки мають значно більшу проникність, ніж насадок, що дозволяє використовувати більш довгі колонки. При заданій ступеня поділу аналіз на заповненому капілярі відбувається значно швидше, ніж на насадочной колонці. Таким чином, мікронасадочние колонки являють собою певний компроміс між звичайними насадочними і капілярними колонками. Їх доцільно використовувати при експрес-аналізі складних багатокомпонентних сумішей, визначенні мікродомішок.
Слід зазначити, що деякі дослідники застосовують капілярні колонки, заповнені зернения сорбентом. Порівнюючи роботу звичайних насадок колонок діаметром 4 мм і заповнених капілярів діаметром 0 4 мм, можна помітити, що для обох колонок ВЕТТ однакова. Однак швидкість газу-носія в капілярних колонках на відміну від звичайних насадок колонок можна значно збільшувати без помітної втрати ефективності.
Пробірку швидко закрити пробкою зі вставленою в неї піпеткою з заповненим капилляром. У присутності СО23 - розчин в капілярі мутніє.
Прикладом першого з них є виключно простий пристрій, описане Кларком і Соутер[1], Що складається зі скляного U - образного капіляра, заповненого аналізованих розчином і розташованого трохи нижче горизонтального листа хроматографічес-кою паперу. Потік теплого повітря від вентилятора, укріпленого над папером, притискає її до кінчика заповненого капіляра. Розчин всмоктується в папір капілярними силами, і розчинник швидко випаровується в потоці теплого повітря. При виключенні вентилятора папір відходить від капіляра, і таким чином виключається можливість затоплення паперу розчином. Проби об'ємом близько 0 2 мл наносяться у вигляді плям правильної форми приблизно за 5 хв.
Нижче pk капіляри порожні за винятком одного адсорбованого моношару, в той час як вище pk капіляри повністю заповнені. Причина цієї відмінності полягає в тому, що теорія полімолекулярної адсорбції при детальному розгляді умов в порожніх, частково заповнених і цілком заповнених капілярах враховує також флуктуації, в той час як теорія капілярної конденсації порівнює тільки ймовірності існування порожніх і заповнених капілярів. за цієї теорії передбачається, що одна з цих двох станів, що має велику ймовірність, завжди реалізується, навіть якщо детальний розрахунок показує, що ймовірність існування частково заповненого капіляра більше. Експериментально ніколи не було знайдено різкого зростання адсорбції, необхідного теорією капілярної конденсації. Зазвичай це пояснюється безперервним розподілом радіусів капілярів. Теорія полімолекулярної адсорбції призводить до плавним ізотермам, навіть якщо розміри капілярів адсорбенту однорідні.
Якщо 9с - кут змочування між твердою речовиною і рідиною, то складова поверхневого натягу дорівнює acos9e і рівняння (VI. Тиск рівноважної адсорбції Ра в області капілярної конденсації перевищує відповідний тиск десорбції РЛ, так як десорбція в цьому випадку відбувається з цілком заповнених капілярів, і кут змочування дорівнює нулю. на рис. 131 зображені ізотерми адсорбції і десорбції парів бензолу на великопористий силікагелі.
Якщо 9С - кут змочування між твердою речовиною і рідиною, то складова поверхневого натягу дорівнює acos9c і рівняння (V. Тиск рівноважної адсорбції Ра в області капілярної конденсації перевищує відповідний тиск десорбції Рд, так як десорбція в цьому випадку відбувається з цілком заповнених капілярів, і кут змочування дорівнює нулю. У досвіді необхідно провести адсорбцію до відносного тиску, рівного одиниці і десорбції, а потім використовувати для розрахунку десорбціонную гілка петлі гистерезиса даної ізотерми, оскільки при цьому не потрібна поправка на кут змочування. На рис. 139 зображені ізотерми адсорбції і десорбції парів бензолу на Великопористий силікагелі.
Якщо 6С - кут змочування між твердою речовиною і рідиною, то складова поверхневого натягу дорівнює a cos 6С і рівняння (521) зміниться. Тиск рівноважної адсорбції Ра в області капілярної конденсації перевищує відповідний тиск десорбції Рд, так як десорбція в цьому випадку відбувається з цілком заповнених капілярів, і кут змочування дорівнює нулю. Під час експерименту необхідно провести адсорбцію до відносного тиску, рівного одиниці і десорбції, а потім використовувати для розрахунку десорбціонную гілка петлі гистерезиса даної ізотерми, оскільки при цьому не потрібна поправка на кут змочування.
Якщо Ес - кут змочування між твердою речовиною і рідиною, то складова поверхневого натягу дорівнює про cos 8C і рівняння (521) зміниться. Тиск рівноважної адсорбції Ра в області капілярної конденсації перевищує відповідний тиск десорбції Рд, так як десорбція в цьому випадку відбувається з цілком заповнених капілярів, і кут змочування дорівнює нулю. Під час експерименту необхідно провести адсорбцію до відносного тиску, рівного одиниці і десорбції, а потім використовувати для розрахунку десорбціонную гілка петлі гистерезиса даної ізотерми, оскільки при цьому не потрібна поправка на кут змочування.
нижче pk капіляри порожні за винятком одного адсорбованого моношару, в той час як вище pk капіляри повністю заповнені. Причина цієї відмінності полягає в тому, що теорія полімолекулярної адсорбції при детальному розгляді умов в порожніх, частково заповнених і цілком заповнених капілярах враховує також флуктуації, в той час як теорія капілярної конденсації порівнює тільки ймовірності існування порожніх і заповнених капілярів. За цією теорією передбачається, що одна з цих двох станів, що має велику ймовірність, завжди реалізується, навіть якщо детальний розрахунок показує, що ймовірність існування частково заповненого капіляра більше. Експериментально ніколи не було знайдено різкого зростання адсорбції, необхідного теорією капілярної конденсації. Зазвичай це пояснюється безперервним розподілом радіусів капілярів. Теорія полімолекулярної адсорбції призводить до плавним ізотермам, навіть якщо розміри капілярів адсорбенту однорідні.
Робочий розчин поміщають в невеликий стакан, для заповнення трубки її занурюють в рідину до вигину, при цьому рідина заповнює весь вертикальний і частина горизонтального відрізка трубки. Потім склянку і трубку нахиляють, титрант заповнює весь капіляр. Заповнений капіляр зміцнюють в штативі в положенні показаному на рис. 1 для титрування короткий відрізок трубки занурюють в титрант, при цьому титрант випливає з відкритого кінця по краплях і потрапляє в посудину з аналізованих розчином. Чим глибше занурений капіляр в титрант, тим швидше витікає рідина; якщо видалити склянку з титрантом, витікання негайно припиняється.
Рівняння (35) показує, що чим менше радіус капілярів, то більша знижується тиск парів. Отже, в капілярах дуже невеликого діаметру пари можуть конденсуватися до рідкого стану при тисках, значно менших нормального тиску пари. Тиск рівноважної адсорбції ра в області капілярної конденсації перевищує відповідний тиск десорбції pd, так як, коли десорбція відбувається з цілком заповнених капілярів, кутзмочування дорівнює нулю. Таким чином, необхідно провести процес адсорбції до відносного тиску, рівного одиниці а потім простежити десорбціонную-ву гілка петлі гистерезиса даної ізотерми (див. Розд. Тому графічно залежність величини г; від г може бути знайдена при застосуванні рівняння (35) для даного обсягу на десорбціонную-ної гілки експериментальної ізотерми. Получающаяся при цьому крива дозволяє визначити обсяг газу, необхідний для заповнення всіх пор, аж до часу з радіусом р Побудований виходячи з кривої залежності v від г графік зміни величини dvldr в залежності від г дає криву розподілу пір за розмірами. Фактично остання крива, яка зазвичай схожа на гаусову криву помилок, висловлює внесок пір даного радіуса в повний внутрішній об'єм. у більшості випадків ця крива має чітко виражений максимум, який позначає середнє значення радіуса всіх доступних капілярів, мають розмір менше 300 А.
.
Нижче pk капіляри порожні за винятком одного адсорбованого моношару, в той час як вище pk капіляри повністю заповнені. Причина цієї відмінності полягає в тому, що теорія полімолекулярної адсорбції при детальному розгляді умов в порожніх, частково заповнених і цілком заповнених капілярах враховує також флуктуації, в той час як теорія капілярної конденсації порівнює тільки ймовірності існування порожніх і заповнених капілярів. За цією теорією передбачається, що одна з цих двох станів, що має велику ймовірність, завжди реалізується, навіть якщо детальний розрахунок показує, що ймовірність існування частково заповненого капіляра більше. Експериментально ніколи не було знайдено різкого зростання адсорбції, необхідного теорією капілярної конденсації. Зазвичай це пояснюється безперервним розподілом радіусів капілярів. Теорія полімолекулярної адсорбції призводить до плавним ізотермам, навіть якщо розміри капілярів адсорбенту однорідні.
У методі Раста тонкостенную капілярну трубку 3 (рис. 226 б, зображення збільшено) довжиною близько 40 мм з внутрішнім діаметром 2 - 3 мм запаюють з одного боку, щоб на дні капіляра не утворилося товстої краплі скла. Капіляр зважують на мікроваги (див. Розд. За допомогою скляної нитки 7 виштовхують речовина 6 на дно цього капіляра. Якщо потрібно, операцію повторюють до тих пір, поки в капілярі не буде 0 2 - 1 0 мг речовини. Знову зважують заповнений капіляр і заплав -ляют його в місці перетяжки 4 витягаючи сплавлений кінець в тонку нитку 7 довжиною 40 - 50 мм.
Електрична центрифуга. в грам-методі осад від розчину відокремлюють фільтруванням. в сантиграмм-методі найчастіше користуються центрифугуванням. в центрифугу поміщають симетрично парне число пробірок з однаковим об'ємом розчинів, розташовуючи їх в гніздах друг проти друга. Процес проводять при закритій кришці. через 1 5 - 2 хв після досягнення максимальних для даного випадку оборотів, дають центрифузі самої зупинитися. Виймають пробірку з гнізда центрифуги і перевіряють повноту осадження. освітлений над осадом розчин (центрифугат) переносять в іншу пробірку. Це роблять за допомогою піпетки з гумовим ковпачком. Якщо рідини залишається мало, то беруть піпетку без гумового ковпачка. Заповнений капіляр закривають пальцем і переносять в іншу пробірку. Осад при цьому не повинен потрапляти в піпетку. Якщо він взмучен, то центрифугування повторюють.
Заповнений капіляр прикріплюють тонким гумовим колечком до термометру з таким розрахунком, щоб аналізоване речовина знаходилася на рівні середньої частини кульки термометра, встановлюють термометр в прилад для визначення температури плавлення і починають обережно нагрівати колбу полум'ям пальника.
Заповнений капіляр прикріплюють тонким гумовим колечком до термометру з таким розрахунком, щоб аналізоване речовина знаходилася на рівні середньої частини кульки термометра, встановлюють термометр в приладі для визначення температури плавлення і починають обережно нагрівати колбу полум'ям пальника.
Електрична центрифуга. Заповнений капіляр закривають пальцем і переносять в іншу пробірку. Осад при цьому не повинен потрапляти в піпетку. Якщо він взмучен, то центрифугування повторюють.
Такий заповнений капіляр може нагріватися в будь-якому з різноманітних приладів. Запропоновано безліч конструкцій, що переслідують одну і ту ж мету. У приладі Тіле для установки капіляра застосовують скляну паличку, згорнуту внизу в кільце або з припаяним платиновим кільцем. Є заперечення, що кільце перешкоджає циркуляції рідини якраз поблизу кульки термометра.
У разі повністю заповненого капіляра водою нафту повинна проштовхнути цю воду, щоб просунутися далі тобто подолати капілярний тиск. Рух відбувається, якщо додається сила, здатна подолати цей тиск.
При наявності різниці температур на кінцях заповненого капіляра рідина рухається в напрямку зниження температури. Це пов'язано з тим, що при зменшенні температури поверхневий натяг зростає.
Графік залежності між ефективністю колонок Я і швидкістю газу-носія а для капіляра внутрішнім діаметром 0 4 мм, заповненого окисом алюмінію за методом Халаш, і звичайної насадок колонки (т-ра 70. На рис. 4 наведено хроматограмми21 отримані на звичайній насадок колонці і на заповненому капілярі причому ступінь поділу компонентів в обох випадках практично однакова.
NA - число Лвогадро, а - поверхневий натяг НЖФ, г - радіус заповненого капіляра.
Хроматограми поділу суміші. | Хроматограмма аналізу вуглеводнів. Якщо не враховувати пік /, то для звичайної колонки Я, - 5 8 хв -, а для заповненого капіляра Я - 21 хв.
Нехай два заповнених смачивающей рідиною сполучених капіляра А і Б (капіляр Б має розширення) наведені в контакт з заповненим капилляром С, в якому підтримується досить малий тиск.
Випробуваний віск розплавляють, засмоктують у відкритий з обох кінців капіляр шаром 1 см і залишають застигати протягом ночі в холодильнику. заповнений капіляр прикріплюють до термометра. Як лазні для нагрівання користуються склянкою на 500 мл, в який поміщають 400 мл води. Воду повільно нагрівають і приймають за температуру плавлення той інтервал температур, в межах якого віск розм'якшується і перетворюється в прозору рідину. Цей інтервал зазвичай становить кілька градусів, наприклад для білого бджолиного воску він дорівнює 61 - 70 С. У більшості випадків виходить 63 - 66 С.
Скляний капіляр, прив'язаний міцною ниткою до осі мотора, заздалегідь наповнюється свинцем. Після охолодження заповнений капіляр опускають в тигель 1 мотор включають і починають витягування монокристаллической дроту.
Ця розбіжність кривих прямого і зворотного процесів називається гістерезисом; в даному випадку Хок пояснює наявність гістерезісноі петлі зміною капілярної структури при висушуванні а Зігмонді а також Пєсков і Прейс - відмінністю умов змочування при наявності відповідно, повітря або води на стінках капілярів. Зовні гель з порожніми або частково заповненими капілярами здається каламутним, але при заповненні їх водою він стає прозорим.
Заповнені капілярні колонки мають значно більшу проникність, ніж насадочіие, що дозволяє використовувати більш довгі колонки. При заданій ступеня поділу аналіз на заповненому капілярі відбувається значно швидше, ніж на насадочной колонці. Таким чином, мікронасадочние колонки представляють собою певний компроміс між звичайними насадочними і капілярними колонками. Їх доцільно використовувати при експрес-аналізі складних багатокомпонентних сумішей, визначенні мікродомішок.
Заповнені капілярні колонки мають значно більшу проникність, ніж насадок, що дозволяє використовувати більш довгі колонки. При заданій ступеня поділу аналіз на заповненому капілярі відбувається значно швидше, ніж на насадочной колонці. Таким чином, мікронасадочние колонки являють собою певний компроміс між звичайними насадочними і капілярними колонками. Їх доцільно використовувати при експрес-аналізі складних багатокомпонентних сумішей, визначенні мікродомішок.
Слід зазначити, що деякі дослідники застосовують капілярні колонки, заповнені зернения сорбентом. Порівнюючи роботу звичайних насадок колонок діаметром 4 мм і заповнених капілярів діаметром 0 4 мм, можна помітити, що для обох колонок ВЕТТ однакова. Однак швидкість газу-носія в капілярних колонках на відміну від звичайних насадок колонок можна значно збільшувати без помітної втрати ефективності.
Пробірку швидко закрити пробкою зі вставленою в неї піпеткою з заповненим капилляром. У присутності СО23 - розчин в капілярі мутніє.
Прикладом першого з них є виключно простий пристрій, описане Кларком і Соутер[1], Що складається зі скляного U - образного капіляра, заповненого аналізованих розчином і розташованого трохи нижче горизонтального листа хроматографічес-кою паперу. Потік теплого повітря від вентилятора, укріпленого над папером, притискає її до кінчика заповненого капіляра. Розчин всмоктується в папір капілярними силами, і розчинник швидко випаровується в потоці теплого повітря. При виключенні вентилятора папір відходить від капіляра, і таким чином виключається можливість затоплення паперу розчином. Проби об'ємом близько 0 2 мл наносяться у вигляді плям правильної форми приблизно за 5 хв.
Нижче pk капіляри порожні за винятком одного адсорбованого моношару, в той час як вище pk капіляри повністю заповнені. Причина цієї відмінності полягає в тому, що теорія полімолекулярної адсорбції при детальному розгляді умов в порожніх, частково заповнених і цілком заповнених капілярах враховує також флуктуації, в той час як теорія капілярної конденсації порівнює тільки ймовірності існування порожніх і заповнених капілярів. за цієї теорії передбачається, що одна з цих двох станів, що має велику ймовірність, завжди реалізується, навіть якщо детальний розрахунок показує, що ймовірність існування частково заповненого капіляра більше. Експериментально ніколи не було знайдено різкого зростання адсорбції, необхідного теорією капілярної конденсації. Зазвичай це пояснюється безперервним розподілом радіусів капілярів. Теорія полімолекулярної адсорбції призводить до плавним ізотермам, навіть якщо розміри капілярів адсорбенту однорідні.
Якщо 9с - кут змочування між твердою речовиною і рідиною, то складова поверхневого натягу дорівнює acos9e і рівняння (VI. Тиск рівноважної адсорбції Ра в області капілярної конденсації перевищує відповідний тиск десорбції РЛ, так як десорбція в цьому випадку відбувається з цілком заповнених капілярів, і кут змочування дорівнює нулю. на рис. 131 зображені ізотерми адсорбції і десорбції парів бензолу на великопористий силікагелі.
Якщо 9С - кут змочування між твердою речовиною і рідиною, то складова поверхневого натягу дорівнює acos9c і рівняння (V. Тиск рівноважної адсорбції Ра в області капілярної конденсації перевищує відповідний тиск десорбції Рд, так як десорбція в цьому випадку відбувається з цілком заповнених капілярів, і кут змочування дорівнює нулю. У досвіді необхідно провести адсорбцію до відносного тиску, рівного одиниці і десорбції, а потім використовувати для розрахунку десорбціонную гілка петлі гистерезиса даної ізотерми, оскільки при цьому не потрібна поправка на кут змочування. На рис. 139 зображені ізотерми адсорбції і десорбції парів бензолу на Великопористий силікагелі.
Якщо 6С - кут змочування між твердою речовиною і рідиною, то складова поверхневого натягу дорівнює a cos 6С і рівняння (521) зміниться. Тиск рівноважної адсорбції Ра в області капілярної конденсації перевищує відповідний тиск десорбції Рд, так як десорбція в цьому випадку відбувається з цілком заповнених капілярів, і кут змочування дорівнює нулю. Під час експерименту необхідно провести адсорбцію до відносного тиску, рівного одиниці і десорбції, а потім використовувати для розрахунку десорбціонную гілка петлі гистерезиса даної ізотерми, оскільки при цьому не потрібна поправка на кут змочування.
Якщо Ес - кут змочування між твердою речовиною і рідиною, то складова поверхневого натягу дорівнює про cos 8C і рівняння (521) зміниться. Тиск рівноважної адсорбції Ра в області капілярної конденсації перевищує відповідний тиск десорбції Рд, так як десорбція в цьому випадку відбувається з цілком заповнених капілярів, і кут змочування дорівнює нулю. Під час експерименту необхідно провести адсорбцію до відносного тиску, рівного одиниці і десорбції, а потім використовувати для розрахунку десорбціонную гілка петлі гистерезиса даної ізотерми, оскільки при цьому не потрібна поправка на кут змочування.
нижче pk капіляри порожні за винятком одного адсорбованого моношару, в той час як вище pk капіляри повністю заповнені. Причина цієї відмінності полягає в тому, що теорія полімолекулярної адсорбції при детальному розгляді умов в порожніх, частково заповнених і цілком заповнених капілярах враховує також флуктуації, в той час як теорія капілярної конденсації порівнює тільки ймовірності існування порожніх і заповнених капілярів. За цією теорією передбачається, що одна з цих двох станів, що має велику ймовірність, завжди реалізується, навіть якщо детальний розрахунок показує, що ймовірність існування частково заповненого капіляра більше. Експериментально ніколи не було знайдено різкого зростання адсорбції, необхідного теорією капілярної конденсації. Зазвичай це пояснюється безперервним розподілом радіусів капілярів. Теорія полімолекулярної адсорбції призводить до плавним ізотермам, навіть якщо розміри капілярів адсорбенту однорідні.
Робочий розчин поміщають в невеликий стакан, для заповнення трубки її занурюють в рідину до вигину, при цьому рідина заповнює весь вертикальний і частина горизонтального відрізка трубки. Потім склянку і трубку нахиляють, титрант заповнює весь капіляр. Заповнений капіляр зміцнюють в штативі в положенні показаному на рис. 1 для титрування короткий відрізок трубки занурюють в титрант, при цьому титрант випливає з відкритого кінця по краплях і потрапляє в посудину з аналізованих розчином. Чим глибше занурений капіляр в титрант, тим швидше витікає рідина; якщо видалити склянку з титрантом, витікання негайно припиняється.
Рівняння (35) показує, що чим менше радіус капілярів, то більша знижується тиск парів. Отже, в капілярах дуже невеликого діаметру пари можуть конденсуватися до рідкого стану при тисках, значно менших нормального тиску пари. Тиск рівноважної адсорбції ра в області капілярної конденсації перевищує відповідний тиск десорбції pd, так як, коли десорбція відбувається з цілком заповнених капілярів, кутзмочування дорівнює нулю. Таким чином, необхідно провести процес адсорбції до відносного тиску, рівного одиниці а потім простежити десорбціонную-ву гілка петлі гистерезиса даної ізотерми (див. Розд. Тому графічно залежність величини г; від г може бути знайдена при застосуванні рівняння (35) для даного обсягу на десорбціонную-ної гілки експериментальної ізотерми. Получающаяся при цьому крива дозволяє визначити обсяг газу, необхідний для заповнення всіх пор, аж до часу з радіусом р Побудований виходячи з кривої залежності v від г графік зміни величини dvldr в залежності від г дає криву розподілу пір за розмірами. Фактично остання крива, яка зазвичай схожа на гаусову криву помилок, висловлює внесок пір даного радіуса в повний внутрішній об'єм. у більшості випадків ця крива має чітко виражений максимум, який позначає середнє значення радіуса всіх доступних капілярів, мають розмір менше 300 А.
.
Нижче pk капіляри порожні за винятком одного адсорбованого моношару, в той час як вище pk капіляри повністю заповнені. Причина цієї відмінності полягає в тому, що теорія полімолекулярної адсорбції при детальному розгляді умов в порожніх, частково заповнених і цілком заповнених капілярах враховує також флуктуації, в той час як теорія капілярної конденсації порівнює тільки ймовірності існування порожніх і заповнених капілярів. За цією теорією передбачається, що одна з цих двох станів, що має велику ймовірність, завжди реалізується, навіть якщо детальний розрахунок показує, що ймовірність існування частково заповненого капіляра більше. Експериментально ніколи не було знайдено різкого зростання адсорбції, необхідного теорією капілярної конденсації. Зазвичай це пояснюється безперервним розподілом радіусів капілярів. Теорія полімолекулярної адсорбції призводить до плавним ізотермам, навіть якщо розміри капілярів адсорбенту однорідні.
У методі Раста тонкостенную капілярну трубку 3 (рис. 226 б, зображення збільшено) довжиною близько 40 мм з внутрішнім діаметром 2 - 3 мм запаюють з одного боку, щоб на дні капіляра не утворилося товстої краплі скла. Капіляр зважують на мікроваги (див. Розд. За допомогою скляної нитки 7 виштовхують речовина 6 на дно цього капіляра. Якщо потрібно, операцію повторюють до тих пір, поки в капілярі не буде 0 2 - 1 0 мг речовини. Знову зважують заповнений капіляр і заплав -ляют його в місці перетяжки 4 витягаючи сплавлений кінець в тонку нитку 7 довжиною 40 - 50 мм.
Електрична центрифуга. в грам-методі осад від розчину відокремлюють фільтруванням. в сантиграмм-методі найчастіше користуються центрифугуванням. в центрифугу поміщають симетрично парне число пробірок з однаковим об'ємом розчинів, розташовуючи їх в гніздах друг проти друга. Процес проводять при закритій кришці. через 1 5 - 2 хв після досягнення максимальних для даного випадку оборотів, дають центрифузі самої зупинитися. Виймають пробірку з гнізда центрифуги і перевіряють повноту осадження. освітлений над осадом розчин (центрифугат) переносять в іншу пробірку. Це роблять за допомогою піпетки з гумовим ковпачком. Якщо рідини залишається мало, то беруть піпетку без гумового ковпачка. Заповнений капіляр закривають пальцем і переносять в іншу пробірку. Осад при цьому не повинен потрапляти в піпетку. Якщо він взмучен, то центрифугування повторюють.