А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Діамагнітний атом

Діамагнітний атом знаходиться в зовнішньому магнітному полі.

При внесенні діамагнітного атома в магнітне поле Н відбудеться наступне. Орбітальний магнітний момент кожного електрона, як би цей електрон ні рухався, придбає згідно (4615) негативну за величиною добавку.

При внесенні діамагнітного атома в магнітне поле Н відбудеться наступне. Орбітальний магнітний момент кожного електрона, як би цей електрон трон ні рухався, придбає згідно (4615) негативну за величиною добавку.

Три внесення діамагнітного атома в магнітне поле Н відбудеться наступне.

Завдяки цьому обертанню електронів діамагнітний атом набуває певний магнітний момент AM. Так як про направлено паралельно полю[ибо г ]О, см. Рівняння (68.8) 1 то напрямок додаткового обертання електронів становить з вектором Н правовінтовую систему. Отже, напрямок додаткового струму AJ, еквівалентного цього Процесійний руху негативних електронів, становить з вектором Н левовінтовую систему. В цьому і полягає пояснення діамагнетизму.

Завдяки цьому обертанню електронів діамагнітний атом набуває певний магнітний момент ДМ. Так як про направлено паралельно полю[ибо ti 0, см. уравнение (68.8) ], То напрямок додаткового обертання електронів становить з вектором Н право-кручені систему. Отже, напрямок додаткового струму AJ, еквівалентного цього Процесійний руху негативних електронів, становить з вектором Н левовінтовую систему. В цьому і полягає пояснення діамагнетизму.

Завдяки цьому обертанню електронів діамагнітний атом набуває певний магнітний момент AM. Так як про направлено паралельно полю[ибо т ]0 див. Рівняння (68.8)], то напрям додаткового обертання електронів становить з вектором Н право-кручені систему. Отже, напрямок додаткового струму AJ, еквівалентного цього Процесійний руху негативних електронів, становить з вектором Н левовінтовую систему. В цьому і полягає пояснення діамагнетизму.

Завдяки цьому обертанню електронів діамагнітний атом набуває певний магнітний момент ДМ. Так як про направлено паралельно полю[ибо г) 0, см. уравнение (68.8) ], То напрямок додаткового обертання електронів становить з вектором Н правовінтовую систему. Отже, напрямок додаткового струму AJ, еквівалентного цього Процесійний руху негативних електронів, складає з вектором Н левовінтовую систему. В цьому і полягає пояснення діамагнетизму.

Магнітні моменти ядер, що входять до складу діамагнітних атомів або молекул, можуть бути виміряні вдосконаленим методом атомних пучків (метод Рабі) (див. Стор. Цей метод, однак, не застосуємо до нейтронам. У цьому випадку Блохом і Альваре-ком було проведено дуже точне вимірювання методом, що полягає в наступному.

робіт, присвячених дослідженню ефекту Мессбауера на ядрах діамагнітних атомів в сполуках зі структурою шпінелі до теперішнього часу порівняно небагато.

Схема - процесу переносу заряду від хрому до олова за допомогою прямого і непрямого обмінних В-В - взаємодій. Такі гігантські значення магнітних полів на, ядрах діамагнітних атомів, мабуть, пов'язані з сильною ковалентен-ністю хімічного зв'язку Sn-X і X-Со, Fe (Cr), характерною для халькогенідних сполук.

Слід підкреслити, що дослідження магнітних полів на ядрах діамагнітних атомів в таких системах зачіпає фундаментальні питання обмінного взаємодії і просторового розподілу спінової щільності в феррімаг-нітних діелектриках. Принципове значення має з'ясування ролі немагнітних іонів в непрямому обмінному взаємодії, відповідальному за магнітне впорядкування.

Якщо за допомогою квантової механіки обчислити середній квадрат відстані електронів від ядра різних діамагнітних атомів, то формула (69.4) дає значення х, дуже добре узгоджується з даними досвіду.

Якщо за допомогою квантової механіки обчислити середній квадрат відстані електронів від ядра різних діамагнітних атомів, то формула (69.4) дає значення до, дуже добре узгоджується з даними досвіду.

Ефект Оверхаузера може мати місце також в рідкої діамагнітної середовищі з парамагнітним домішками, де ядро діамагнітного атома і парамагнітний іон утворюють слабовзаємодіючих систему, подібну розглянутої вище. В твердої діамагнітної середовищі флуктуації г значно менше, ніж в рідкої, і залежність Онера-тора I дш, від часу в основному обумовлена пере-оріептацнямп електронного спина S при електронних релаксаційних переходах ДЛ /1; в результаті чого ймовірності переходів Д (Л /- f - in) - 0 і А (Л /-) - nt) zii 2 виявляються рівними і ефект Оверхаузера не має місця.

Магніт-нерозбавленими речовинами називають такі в яких парамагнітні атоми або іони відокремлені один від одного великим числом діамагнітних атомів, молекул або іонів.

Магнітноразбавленнимі речовинами називають такі в яких пара магнітні атоми або іони відокремлені один від одного великим числом діамагнітних атомів, молекул або іонів.

Слід зазначити, що в роботі Муто і ін. W2w2w24. був розвинений цікавий метод розрахунку локального магнітного поля на ядрах діамагнітних атомів в феромагнітних металевих матрицях.

Магнітні властивості іонів перехідних елементів. перш за все слід розмежовувати два види магнетизму - диамагнетизм і парамагнетизм. Речовина, що складається з діамагнітних атомів, слабо виштовхується магнітним полем сильного магніту. На противагу цьому парамагнітне речовина втягується полем сильного магніту. У невеликого числа елементів, наприклад заліза, кобальту або нікелю, сусідні атоми здатні взаємодіяти один з одним таким чином, що при цьому виникає особливий вид магнетизму, званий феромагнетизмом. Такі елементи в чистому вигляді або у вигляді сплавів використовуються для виготовлення всіляких магнітів; правда, тут ми не будемо детально розглядати явища феромагнетизму.

Спектр ядер Те125 отриманий при температурі рідкого азоту[131], Складався з двох сильно розширених ліній, в результаті розкладання яких отримано шестілінейний зєємановський спектр зі значенням //Те148 5 ке. Передбачається, що це-магнітне поле на ядрах діамагнітних атомів телуру виникає внаслідок спінової поляризації Ss-електронів ТЕ2 віз піку за рахунок ковалентного зв'язку з магнітними катіонами. Існування магнітного поля на ядрах Те125 в шпінелі CuCr2Te4 підтверджується також вимірами ЯМР[132], І яких знайдено яте 180 ке.

Це було б можливо в тому випадку, якщо б хвильові функції мали свого роду жорсткістю, залишаючись незмінними і при накладенні магнітного поля. Якраз така ситуація має місце в діамагнітному атомі. Ця ідея, висловлена Лондона-ми, виявилася надзвичайно плідною, і основна мета розвитку мікроскопічної теорії надпровідності полягала в тому, щоб показати існування такої енергетичної щілини. Така енергетична щілину, якби вона до того ж залежала від температури, добре пояснювала б експериментальне поведінку питомої теплоємності.

Рц - магнітна поляризація одного благаючи речовини; N & - число Авогадро; k - магнітна сприйнятливість. Діамагнітні речовини виштовхуються з магнітного поля, так як у діамагнітних атомів і молекул всі електрони спарені і вони не мають магнітного моменту; тут магнітні моменти повністю компенсовані. Парамагнітні атоми і молекули мають магнітний момент, пов'язаний з нескомпенсованими спинами у неспарених електронів, тому вони втягуються в магнітне поле.

Сприйнятливість, виміряна для даної речовини, включає вклади парамагнитной і діамагнітної сприйнятливості причому перша з них набагато більше другий. Однак, якщо в молекулі на один парамагнетичний атом припадає велике число діамагнітних атомів (як в комплексах іонів металів з великими органічними лігандами), діамагнітная частина може досягати значних величин. Виміряну сприйнятливість необхідно виправити, вирахувавши з неї діамагнітную частина. Вже давно було знайдено, що діамагнетизм є адитивним властивістю, і діамагнітную сприйнятливість молекули можна знайти, підсумовуючи діамагнітниє сприйнятливості всіх атомів молекули.

внаслідок взаємодії мікромагнітних диполів сусідніх атомів можуть виникати ферромагнетизм і антиферомагнетизм. Цими явищами можна знехтувати для більшості комплексів, так як іони металів, які є джерелами парамагнетизм, ізольовані один від одного діамагнітними атомами лігандів.

Діамагнітними властивостями володіють золото, срібло, мідь, цинк, вісмут, ртуть, вода, вуглекислота, гелій та інші речовини. Діамагнітні речовини складаються з атомів, магнітні моменти яких при відсутності зовнішнього магнітного поля дорівнюють нулю. У діамагнітному атомі орбітальні магнітні моменти всіх електронів скомпенсовані такий атом в цілому не створює магнітного поля.

Наявність магнітних диполів приводить до парамагнетизму. У деяких парамагнетиках при зниженні температури нижче точки Кюрі або Нееля виявляється істотне взаємодія між парамагнітними центрами (наприклад, атомами металу в кластерах), що приводить до феро - або антиферомагнетизму. У тих комплексах, де атоми металу ізольовані один від одного діамагнітними атомами лігандів, цим явищем можна знехтувати.

Відомо, що речовини діляться на Діамагнетик, парамагнетики і феромагнетики. До діамагнетиків відносяться всі речовини, у яких атоми при відсутності зовнішнього магнітного поля не мають магнітного моменту. При внесенні ж в магнітне поле виникає ларморовой прецесія електронних оболонок атомів, завдяки чому діамагнітний атом набуває певний магнітний момент.

Особливості геометрії водневих зв'язків різних типів.

Ця різниця для відстані О - Н в середньому становить 015 А (нейтронографії. Ефект трохи менше для більш важких атомів, він пов'язаний, мабуть, з нссферічностью електронного розподілу, обумовленого утворенням хімічного зв'язку. Це позначається на рентгенівському факторі розсіювання атома (який залежить від орбітальних електронів), але не на розсіянні нейтронів, яке для діамагнітних атомів визначається лише ядерними властивостями.

Концентрацію парамагнітних іонів (спинив) в решітці кристала і отже, щільність спинив бажано мати можливо великими. Чим більше спін-спінова взаємодія, тим більша необхідна потужність накачування. Для різних кристалів в залежності від вимог існує оптимальне значення концентрації їх парамагнітних іонів. Необхідні концентрації парамагнітних іонів в кристалах досягаються шляхом розбавлення їх діамагнітними атомами в процесі вирощування кристалів. В кристалах, що використовуються в КПУ, концентрація парамагнітних іонів зазвичай коливається від тисячних часток до одиниць відсотків.

Відомо, що речовини діляться на діа -, пара - і ферромагнетики. До діамагнетиків відносяться всі речовини, у яких атоми при відсутності зовнішнього магнітного поля не мають магнітного моменту. При внесенні ж в магнітне поле виникає ларморовой процесія електронних оболонок атомів, завдяки чому діамагнітний атом набуває певний магнітний момент.

НАД (НАДН)[121], Вони недостатні для визначення істинної каталітичної ролі цього металу. Результати, отримані Мілдваном і Вінером[122, 141], Можуть бути інтерпретовані на користь освіти комплексів фермент - Zn2 - субстрат[8], Хоча, з огляду на наявні дані така інтерпретація є досить ризикованою. Якби Zn2 в центрі зв'язування металу можна було замінити на парамагнітний іон металу, то можна було б методом ЕПР виміряти ступінь спін-спінової взаємодії і таким чином, визначити відстань між спінової міткою і пов'язаним металом[72, 74а ](Розд. Аналогічна заміна Zn2 на Мп2 може безпосередньо продемонструвати наявність місткового комплексу Е - М2 - субстрат вивченням швидкостей ядерної магнітної релаксації протонів субстрату (розд. Цей метод був використаний для вивчення пов'язаного Zn2 в піруваткіназа[144], І він є одним з небагатьох методів вивчення оточення діамагнітного атома цинку.

Як тільки Завойський[1]було розпочато вивчення парамагнітних іонів методом електронного парамагнітного резонансу, стало ясно, що для подібних досліджень необхідні монокристали. Ряд монокристалів, що містять елементи групи заліза, таких, як сульфат міді галун і туттоновие солі досить легко можна було вирощувати з водного розчину. Солі останніх двох класів вже використовувалися раніше для магнітного охолодження методом адіабатичного розмагнічування, оскільки їх досить висока ступінь магнітного розведення сприяє отриманню найбільш низьких можливих температур. Таке розведення сприяє також зменшення ширини лінії і отже, забезпечує високу роздільну здатність в експериментах по магнітному резонансу, і тому такі солі природно, знайшли застосування розміру ня в даних експериментах, так само як і в інших дослідженнях. Потреба в ще більш високому дозволі для виявлення більш тонких деталей спектра привела до використання розбавлених солей, в яких більшість парамагнітних іонів заміщено діамагнітними атомами. Галун, туттоновие і інші гідра-тірованние солі легко допускають таке розведення. В результаті Пенроуз[2]відразу ж виявив надтонку структуру в парамагнітних солях міді; незабаром були досліджені інші парамагнітні іони з ядерними магнітними моментами; ці дослідження привели до перших успішним експериментам по поляризації ядер.

Магнітні пастки були запропоновані спочатку для утримання високотемпературної плазми. Один з найпростіших типів таких пасток був запропонований Будкером[32]в нашій країні і Постом[33]в США. У найпростішому вигляді - це соленоїд, по торцях якого поле В посилюється в порівнянні з полем в центральній області. Але виявляється, що в поперечному напрямку магнітне поле убуває до периферії. У пастці для плазми це призводить до нестійкості плазми[11, 12], А в застосуванні до діамагнітним атомам вона втрачає властивість пастки. Для стійкого утримання плазми або діамагнітного конденсату потрібно пастка з абсолютним мінімумом магнітного поля.

Диполь, прецессірующего в постійному магнітному полі п, може бути розкладений на дві компоненти: постійну, паралельну Н, і перпендикулярну Н0) обертається з ларморовской частотою. У всій повної розум - системі спинив це призводить до ефекту, подібного отримується в неоднорідному постійному магнітному полі. Обертається компонента р створює в місці знаходження pt осцилююче поле, яке (якщо його частота близька до частоті прецесії pj) може викликати переходи в р, подібні до тих, які відбуваються при накладенні на pt зовнішнього по ля випромінювання. У середньому такі переходи не можуть викликати зміни повної внутрішньої енергії ансамблю спинив, так як розглядається взаємодія є істотно внутрішнім процесом. Незважаючи на те що при цих переходах повна енергія не змінюється, вони перешкоджають будь-якому когерентного взаємодії спінової системи з доданими до неї полями випромінювання. Значного ослаблення взаємодії магнітних моментів парамагнітних іонів (спинив) можна досягти поділом (розведенням) їх діамагнітними атомами в кристалічній решітці. Оскільки повністю виключити взаємний вплив магнітних полів окремих іонів і взаємодія спінових магнітних моментів не вдається, завжди має місце передача енергії від порушених спинив іншим спинах, що знаходяться на більш низьких енергетичних рівнях. Постійну часу т2 цього процесу називають часом спін-спінової релаксації.

У деяких перехідних елементів, особливо у №2і Си2 спостерігається схильність до утворення плоских квадратних комплексів. Наприклад, в твердих речовинах BaNi (CN) 4.4 H2O, Na2Ni (CN) 4 - 3H2O і SrNi (CN) 4 - 5H2O іон Ni (CN) - плоский. Хоча б в деякій мірі розчинник або інші наявні ліганди будуть займати положення вище і нижче площини чотирьох лігандів з утворенням комплексу октаедричного типу. У іонів Cu (H2O) g і Cu (NH3) e чотири лиганда в площині знаходяться на інших (зазвичай більш коротких) відстанях від атома Сі ніж інші два ліганда вище і нижче площини. Причина спотвореної октаедричної або квадратної координації в разі твердих речовин пов'язана з заселеністю d - подоболочки. Якщо є незаповнена орбіталь (наприклад, орбіталь dxz-vz), то вона може бути використана для утворення зв'язків з чотирма лигандами в вершинах квадрата. Так, в діамагнітному атомі Ni (II) в Ni (CN) J - одна d - орбіталь вільна.