А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Алкілфосфорная кислота

Алкілфосфорние кислоти володіють меншою селективністю, ніж ТБФ, і разом зі скандієм екстрагують цирконій, торій, титан, залізо, уран і інші домішки. У зв'язку з цим екстракцію алкілфосфорнимі кислотами застосовують головним чином для виділення скандію з бідних розчинів з метою концентрування; в деяких випадках вони можуть бути використані і для очищення.

Алкілфосфорние кислоти екстрагують талій (III) з сірчанокислих і азотнокислих розчинів.

Алкілфосфорние кислоти володіють меншою селективністю, ніж ТБФ, і разом зі скандієм екстрагують цирконій, торій, титан, залізо, уран і інші домішки. У зв'язку з цим екстракцію алкілфосфорнимі кислотами застосовують головним чином для виділення скандію з бідних розчинів з метою концентрування; в деяких випадках вони можуть бути використані і для очищення.

Значення рН, відповідне коефіцієнту розподілу, рівному 0 1. Органічна фаза. 0 Ш Д2ЕГФК 0 Ш ТБФ в гасі. Водна фаза. 0 1. /І розчин сірчанокислої солі металу. Розглянуті вище алкілфосфорние кислоти є ка-тіонообменнимі екстр агентами. Тому в міру збільшення рН водного розчину вони здатні екстрагувати всі елементи, що знаходяться у водній фазі в катионной формі.

Діхлорангідріди алкілфосфорних кислот є безбарвними рідинами з питомою вагою більше одиниці з їдким запахом, що димлять на повітрі. З водою енергійно реагують, утворюючи алкілфосфор-ні кислоти. У міру збільшення молекулярної ваги їх активність слабшає.

Деякі осаджувачами реакції протактиния в розведеної сірчаної кислоти. Особливо ефективні алкілфосфорние кислоти. З їх допомогою протактиний може виділятися з дуже розбавлених водних розчинів.

При визначенні алкілфосфорних кислот в наведених розчинниках кращі результати отримані при титруванні в безводному етиловому спирті. Цей розчинник дозволяє визначати як індивідуальні кислоти, так і суміші алкілфосфорних кислот. Дифеніл, дібутілдібензол, БМС-н-діметіламінобензол і ді-н-то-лілфосфіновие кислоти, про о-алкілкарбо -, алкоксіметілтіофос-фати[338]визначають також титруванням спиртовим розчином їдкого калі.

В ряду алкілфосфорних кислот найбільшою екстракційної здатністю володіють алкілпірофосфати.

Значення рН, відповідне коефіцієнту розподілу, рівному 0 1. Органічна фаза. 0 Ш Д2ЕГФК 0 Ш ТБФ в гасі. Водна фаза. 0 1. /І розчин сірчанокислої солі металу. Перспективність застосування алкілфосфорних кислот для поділу і вилучення інших елементів безсумнівна. Однак здатність ряду інших елементів екстрагуватися спільно з ураном призводить до суттєвих ускладнень. На рис. 16 показана екстрагуються різних елементів. Особливе місце займає окисне залізо, так як серед елементів, здатних насамперед екстрагуватися спільно з ураном (Th, РЗ, Mo, Zr), витяг його в відміну від перерахованих вище елементів не може розглядатися як комплексна переробка сировини.

При відповідних умовах алкілфосфорние кислоти можуть також екстрагувати іони лужноземельних і навіть лужних металів. У цих випадках, може бути, не має сенсу говорити про хелатних комплексах, але, ймовірно, цей екстракційний процес все ж має більше спільного з екстракцією хелатов, ніж з екстракцією координаційно несоль-ватірованних солей.

Другий метод синтезу алкілфосфорних кислот добре вивчений також тільки для нижчих спиртів.

Атоми водню в алкілфосфорних кислотах можуть заміщатися на галогени, сірку, азот та інші атоми.

При підвищенні кислотності дисоціація алкілфосфорной кислоти зменшується, погіршується екстракція. При значному підвищенні кислотності екстракція знову поліпшується за рахунок утворення молекулярних сполук, координованих через кисень фосфо-рільной групи, тобто екстракція йде по сольватного механізму[2, стр. Образование скандием прочных соединений с фосфороргани-ческими кислотами дает возможность дополнительно очищать его от примесей кислотной промывкой органической фазы. Для выделения скандия из растворов, содержащих уран, торий и скандий, применяется додецилфосфорная кислота. Из растворов, содержащих до 0 001 г /л Sc, вместе с торием и ураном экстрагируется и скандий.
При повышении кислотности диссоциация алкилфосфорной кислоты уменьшается; ухудшается экстракция. Образование скандием прочных соединений с фосфороргани-ческими кислотами дает возможность дополнительно очищать его от примесей кислотной промывкой органической фазы. Для выделения скандия из растворов, содержащих уран, торий и скандий, применяется додецилфосфорная кислота. Из растворов, содержащих до 0 001 г /л Sc, вместе с торием и ураном экстрагируется и скандий.
Метод жидкостной экстракции индия алкилфосфорными кислотами ( из них особенно эффективной оказалась ди-2 - этилгексилфосфорная кислота) позволил значительно сократить время получения этого редкого металла и уменьшить его себестоимость.
При изучении диффузии солей эфиров алкилфосфорной кислоты с поверхности найлона во внутренние области[79]було виявлено, що після термічної обробки антистатичний ефект зникає. Якщо термічно оброблений зразок піддати водної екстракції, а потім обробити екстрактом, то антистатичні властивості відновлюються.

Сорбдія протактиния з. Активоване вугілля, оброблений феніларсоновой кислотою і алкілфосфорнимі кислотами, був використаний нами для концентрування протактиния з уранових руд, продуктів їх переробки, а також для виділення протактиния з опроміненого нейтронами торія.

Наприклад, неорганічна фаза після екстракції індію алкілфосфорнимі кислотами є азотнокислий розчин, при випаровуванні якого на колекторі (С NaCl) натрій переходить в Азотнокислий сіль. Для забезпечення правильності визначень необхідно додавати NaCl після випарювання на графітовому порошку азотнокислого розчину мікронрімесей.

Проте переважна більшість елементів екстрагується алкілфосфорнимі кислотами швидко.

Відомі способи обробки урансодержащих руд розчинами трибутилфосфату або алкілфосфорних кислот в органічних розріджувачів з добавкою в пульпу концентрованої соляної або сірчаної кислоти.

Надалі дуже широко вивчалися властивості різних солей заміщених алкілфосфорних кислот як активних компонентів мембран РСА - ІСЕ.

Висловлені припущення, які дозволяють пояснити підвищену екстракцію урану дімерізованнимі алкілфосфорнимі кислотами (НХ) 2 в присутності нейтральних фосфоровмісних реагентів.

ЕО може також змінювати ступінь полімеризації, наприклад ступінь димеризации алкілфосфорних кислот. Якщо інертний розчинник недостатньо інертний, то ми маємо випадок екстракції сумішшю розчинників.

Метод заснований на спільній екстракції індію та олова з сірчанокислих розчинів сумішшю алкілфосфорних кислот в октані з подальшою реекстракції індію бромистоводневої кислотою. Метод дозволяє відокремити індій від 1000-кратних кількостей олова.

Можна думати, що реакція тече через утворення ефірів фосфорних кислот або через відповідні алкілфосфорние кислоти. Дійсно, при дії бутиленов на містять фосфорну кислоту каталізатори утвориться деяка кількість суміші кислот і ефірів, які розпадаючись, дають суміш газів, за складом ближчу до рівноважного стану, ніж вихідна суміш, що служила для отримання цих ефірів і кислот. детальне дослідження складу утворюються при реакції ефірів і кислот, як і вивчення їх розпаду, поки ще не закінчено.

Як знайшов Граф, в результаті дії треххлористого фосфору і кисню на парафінові вуглеводні утворюються хлорангидріди алкілфосфорних кислот (див. Стор. . Методика визначення домішки індію в свинці особливої чистоти і його солях заснована на попередньому відділенні індію від основи екстракцією алкілфосфорнимі кислотами з подальшим виправними реекстрагента і полярографіро-ням залишку на фоновому розчині їдкого калі з етилен-діамін.

Лінійна залежність коефіцієнта розподілу металу від СА порушується тоді коли в якості розчинника використовується спирт, що приводить до мономерізаціі алкілфосфорной кислоти[4, 13, 15], І коли Див стає сумірною з СА[5], Що повністю узгоджується з запропонованим нами способом трактування даних по екстракції асоційованими розрахунками.

Лінійна залежність коефіцієнта розподілу металу від Сд порушується тоді коли в якості розчинника використовується спирт, що приводить до мономерізаціі алкілфосфорной кислоти[4, 13, 15], І коли Див стає сумірною з Сд[5], Що повністю узгоджується з запропонованим нами способом трактування даних по екстракції асоційованими розрахунками.

Для технологічних цілей в більших масштабах найбільш часто екстрагують скандій нейтральними екстрагентами: трибутилфосфатом (ТБФ), діалкільнимі ефірами алкілфосфорной кислоти (ДААФ), алкілфос-Форн кислотами (Д2ЕГФК, ОКФ) і ін. Екстракція скандію ТБФ і ДААФ успішна тільки з сильнокислому середовищ (НС1 HNO3 HC1O4) або в присутності висалівателей (хлориди або нітрати кальцію і магнію), що ускладнює застосування їх для вилучення скандію з бідних розчинів.

Широке застосування в практиці екстракції знайшли 8-окси-хінолін та його похідні дитизон і його аналоги, (3-дикетони, оксими, дітіокарбамінати, алкілфосфорние кислоти і багато інші сполуки.

З складних за складом сірчанокислих розчинів, в яких індію було набагато менше, ніж Zn, Cu, Cd, Fe, As, Sb, Co, Mn, Tl, Ge і Se, індій добре, вибірково, екстрагується алкілфосфорнимі кислотами. Разом з індієм в них переходять в основному іони тривалентного заліза і сурми.

Другий реагент є промислово доступним, а інші виходять з промислово доступних спиртів, що містять 8 або 12 атомів вуглецю, і пятиокиси фосфору. Алкілфосфорние кислоти застосовуються для кстракціі урану з сірчанокислих розчинів. З'єднання пірофосфорноі кислоти використовуються лрі попутному отриманні урану з фосфорнокислий розчинів, що утворюються в результаті розчинення в H2SO4 фосфатів, що добуваються в штаті Флорида.

Ванадій в трехвалентном стані не екстрагується амінами, але пятивалентного ванадій екстрагується, хоча і в меншій мірі в порівнянні з ураном. Алкілфосфорние кислоти екстрагують одночасно чотирьох - і пятивалентного ванадій. Уран можна відокремити від ванадію, вибравши відповідні значення рН, відносини фаз і концентрації екстрагенту. Для екстракції можна використовувати містять ванадій нейтральні лужні і кислі розчини. При водному вилуговуванні продуктів сольового випалу утворюються нейтральні розчини, тоді як в результаті кислотного або карбонатного вилуговування виходять кислі або лужні розчини. Для перекладу ванадію в форму гексаванадата натрію (червоного кеку) застосовують хлорат натрію.
 При хіміко-спектральному аналізі металів III і V груп періодичної системи елементів, що застосовуються для виготовлення напівпровідникових з'єднань класів АщВу, були використані фосфороргані-етичні кислоти. Алкілфосфорние кислоти застосовані для аналізу індію і вісмуту; макроелементи екстрагуються з слабокислих середовищ, що важливо для отримання низьких значень холостого досвіду.

Екстракція вісмуту алкілфосфорнимі кислотами і можливості його відділення від супутніх елементів //Журн.

Ізотоп разом з 231Ра може бути витягнутий з уранової руди після відділення радієвої фракції і вилучення основної маси урану екстракцією азотнокислих розчинів ТБФ, який не одержує протактиний і торій. Протактиний і торій екстрагуються алкілфосфорнимі кислотами. Після промивання екстракту його переводять в розчин карбонату амонію, очищають розчин осадженням сульфідів, руйнують карбонат підкислити-ням і виділяють з розчину гідроксиду Іонія і протактиния.

Реакція зазвичай проводиться при перемішуванні іноді в вакуумі або при пропущенні через суміш інертного газу для кращого видалення хлористого водню. Вакуумної перегонкою отримують чисті діхлорангідріди алкілфосфорних кислот. Взаємодія хлорокиси фосфору з нижчими спиртами проходить легко. У міру збільшення молекулярної ваги спиртів реакція протікає важче, виходи поступово погіршуються, часто спостерігається розкладання при вакуумній перегонці.

Алкілфосфорние кислоти володіють меншою селективністю, ніж ТБФ, і разом зі скандієм екстрагують цирконій, торій, титан, залізо, уран і інші домішки. У зв'язку з цим екстракцію алкілфосфорнимі кислотами застосовують головним чином для виділення скандію з бідних розчинів з метою концентрування; в деяких випадках вони можуть бути використані і для очищення.

Залежно від властивостей функціональних груп СПАР поділяються на іоногснние і неіоногенні з'єднання. До іоногенні СПАР відносяться: солі жирних, алкілсерних, алкілфосфорних кислот, алкіламмоніевие підстави, практично повністю дисоціюють в молекулярному стані на іони. До групи неіоногенних СПАР входять складні ефіри, що включають ланцюжка гідрофільних етоксігрупп типу CnH2n iCOO (CH2CH2O) mH, де п 6 - 18; га може змінюватися від декількох одиниць до сотні.

При визначенні алкілфосфорних кислот в наведених розчинниках кращі результати отримані при титруванні в безводному етиловому спирті. Цей розчинник дозволяє визначати як індивідуальні кислоти, так і суміші алкілфосфорних кислот. Дифеніл, дібутілдібензол, БМС-н-діметіламінобензол і ді-н-то-лілфосфіновие кислоти, про о-алкілкарбо -, алкоксіметілтіофос-фати[338]визначають також титруванням спиртовим розчином їдкого калі.

Операції іонообмінної конверсії (суміщені з концентруванням) широко використовуються при виділенні урану і інших актинидов. Особливо інтенсивно розвиваються методи іонообмінної екстракції, засновані на отриманні Іо алкілфосфорнимі кислотами і освіті аніонних комплексів, наприклад[UO2 (SO4) 2P -, а також двох - і трехзамещенний рідкими амінами.

Лантаноїди екстрагуються з нітратних, галоген-нідних, роданідних і перхлоратних розчинів спиртами, простими і складними ефірами, кетонами, алкілфосфорнимі кислотами.

Значною мірою антіізноснимі і антизадирні властивостями володіють самі базові речовини: полигликоли, стіромалі і їх похідні солі карбонових і сульфамідкарбонових кислот, Оксіал-кілірованние алкілфосфорние кислоти. З інших присадок цього призначення необхідно відзначити водорозчинні солі сульфа-мінозой кислоти, гипосульфит натрію, хлористий кадмій, сульфат нікелю і борати.

Тріетан-оламін; лігносульфонат кальцію; ССБ; олеїнова кислота; асидол-милонафт; Соапсток виробництва рослинних олій; алкилароматічеськие сульфонати; оксіетілірованние жирні кислоти; стеарат натрію; алканфосфоновие кислоти, алкілфосфорние кислоти; вищі жирні спирти і їх кубові залишки; алкіл-аміни; СЖК і їх кубові залишки.

Наведені дані наочно підтверджують важливе загальне положення: існування двох рядів похідних (наприклад, двох рядів ефірів фосфористої кислоти) ще не є доказом наявності таутомерія. У зв'язку з розглянутими роботами було показано, що немає ізотопного обміну фосфору між Н3Р02 і Н3Р 03 при їх частковому окисленні або відновленні немає обміну фосфору між тріалкілфосфітамі P (OR) 3 і алкіл-ними ефірами алкілфосфорной кислоти RP (0) (OR) 2 , обміну сірки між діалкілсульфітамі OS (OR) 2 і алкільними ефірами алкілсерной кислоти 02S (OR) R в умовах їх взаємних перетворень. Отже, всі ці реакції незворотні.