А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Двоосновна органічна кислота

Двохосновні органічні кислоти здатні в певній мірі утворювати з залізом комплекси, в яких атом заліза пов'язаний з молекулою кислоти не тільки через карбоксильні групи, але має також додаткові зв'язку, що підвищує стійкість утворюється солі даної кислоти з залізом. Здатність утворювати стійкі добре розчинні у воді комплекси не тільки з залізом, але і з іншими металами значно сильніше проявляється у лимонної кислоти, а особливо у ЕДТА, і є основним позитивним властивістю цих реагентів.

Двохосновні органічні кислоти з фенолфталеїном титруються лугом з утворенням нормальних солей.

Двохосновні органічні кислоти жирного ряду є цінним хімічним сировиною. Вони застосовуються для виробництва пластичних мас, штучних волокон, клеїв, мастильних матеріалів з низькою температурою застигання та ін. Однак дикунів-бонові кислоти поки є малодоступними (особливо вищі кислоти), так як промисловість ще не має дешевої сировини для їх отримання.

Найпростішим представником двоосновних органічних кислот є щавлева (ноос-СООН), молекула якої складається з двох карбоксильних груп.

Найпростішим представником двоосновних органічних кислот є щавлева (ноос-СООН), молекула якої складається з двох карбоксильних груп.

Таким чином, двохосновні органічні кислоти, які здатні при нагріванні легко відщеплює воду (бурштинова, малеїнова, о-ФТА-ліва) при взаємодії з бензотрихлорид перетворюються в ангідриди. Двохосновні ж кислоти, карбоксильні групи яких розділені в молекулі не менше ніж трьома атомами вуглецю (адипінова, тере - і ізофталевой), при взаємодії з бензотрихлорид утворюють діхлорангідріди.

Збільшення виходу ефірного екстракту (двоосновних органічних кислот) з підвищенням температури показує, що процес окисної деструкції високомолекулярних кислот, ймовірно, йде через освіту двоосновний кислот. Вихід кислот летючих з водяною парою також зростає з підвищенням температури, хоча дещо повільніше, ніж двоосновних.

Так, полімерний продукт конденсації гліцерину з двухосновной органічною кислотою буде обов'язково представляти собою просторову (тривимірну) сітку.

Епоксидні смоли з високим молекулярною вагою отвер-ються двохосновні органічними кислотами і їх ангідридами. Найбільше застосування отримали фталевий і малеїновий ангідриди. Покриття, отримані на основі епоксидних смол, модифікованих органічними кислотами і їх ангідридами, мають водостійкість і високими електроізоляційними властивостями, проте вони крихкі і тому мають обмежене застосування для захисту хімічної апаратури.

Напрямок наукових досліджень: органічна хімія; синтез двоосновних органічних кислот і вивчення їх властивостей; дослідження в області похідних камфори.

Застосовують для одержання пропіловий ефір одне - і двоосновних органічних кислот і кортикостероїдів. Особливо часто використовують для етерифікації молочної та бурштинової кислот.

Титрування суміші01 н. оцтової кислоти і н. борної кислоти. | Титрування суміші розчинів оцтової і борної кислот 0 1 н. за змістом кожної з них (поблизу першої точки еквівалентності. Наводимо нижче округлене значення Ki Kz для деяких найважливіших двоосновних органічних кислот.

Отверждение епоксидних смол з високою молекулярною вагою проводиться двохосновні органічними кислотами і їх ангідридами. Найбільше застосування отримали фталевий і ма-леіновий ангідриди. Покриття, отримані на основі епоксидних смол, модифікованих органічними кислотами і їх ангідридами, мають водостійкість і високими електроізоляційними властивостями, проте вони крихкі і тому мають обмежене застосування для захисту хімічної апаратури.

У даній роботі проведено порівняння трьох методів синтезу МЕЕ одноосновних і двоосновних органічних кислот.

Вони можуть бути видалені перед ректифікацією шляхом обробки метанолу двохосновні органічними кислотами - винної, адипінової, глутаровой, бурштинової.

Поліефірними смолами називають речовини, одержувані в результаті процесу поліконденсації двоосновних органічних кислот з двохатомними або багатоатомних спиртами. X поліефірним відносяться такі групи смол: 1) алкид-ні 2) волокноутворюючих і 3) ненасичені поліефірні.

Поліамідні плівки виготовляють з різних поліамідних смол, одержуваних конденсацією двоосновних органічних кислот з діаміни, амінокислотами та іншими сполуками.

Для дослідження було синтезовано понад 60 ефірів одне - і двоосновних органічних кислот і кілька ефірів триосновними кислот. Ефіри олеїнової та рицинолевої кислоти були отримані переетеріфіка-цією очищеного кістяного або касторової олії.

Аміак і аміни можуть бути видалені перед ректифікацією шляхом обробки метанолу двохосновні органічними кислотами - винної, адипінової, глутаровой, бурштинової. Зазвичай застосовують сильнокислотную катіоніти, наприклад типу КУ-2 КВС, вофатіт і ін. Іонітні фільтр може бути встановлений на різних стадіях процесу ректифікації: на лінії лодачі метанолу-сирцю, на лінії водного метанолу після перманганатноі очищення або на виході метанолу-ректифікату з колони основний ректифікації. У будь-якому варіанті метанол очищається від аміаку і амінів, частково поглинаються альдегіди, жарбоніли заліза, присутні метали. Однак ефективність очищення буде залежати від стадії, на якій встановлюють іонітний фільтр. Справа в тому, що при фільтруванні метанолу-сирцю і водного метанолу обмінна ємність катіоніту використовується не тільки по - прямим призначенням. Поглинання ефіру і альдегідів, а також домішок металів різко знижує робочу ємність атіоніта, що тягне за собою необхідність частої регенерації фільтра. Аналогічна картина спостерігається при фільтруванні водного метанолу.

Складні ефіри, які використовують при виробництві пластичних мастил, отримують взаємодією двоосновних органічних кислот з аліфатичними спиртами. Зазвичай мастила готують на ефірах себациновой і адипінової кислот, наприклад на діізооктілсебацінате або ді-2 - етілгексіясебацінате. При контакті з вологою вони працювати не можуть, так як вода гидролизует складні ефіри; це обмежує сферу застосування розглянутих мастил.

Початковими продуктами реакції (при 50 С первинних амінів з епоксидною смолою є вторинні аміни і карбоксильні групи. Вторинні аміни, вступаючи г3В -. (В подальшу реакцію, утворюють третинні. В технології епоксидних смол звичайно застосовуються отвердителями кислотного типу є ангідриди карбонової кислоти, двохосновні органічні кислоти, феноли і кислоти Льюїса.

Як затверджувачів епоксидних смол застосовуються в основному два типи з'єднань: поліаміни та ангідриди двоосновних органічних кислот.

Перший клас поліамідів може бути отриманий з амінокислот або їх лактамов, а другий утворюється при взаємодії двоосновних органічних кислот і діамін.

Смоли, одержувані з двоатомних спиртів, мають дві гідро-ксільной групи - ОН в молекулі і з двоосновних органічних кислот, що мають дві карбоксильні групи - СООН в молекулі термопластичні а смоли, що отримуються з трьохатомних спиртів і не менше ніж двоосновний кислот, термореактивного.

Керр і Вальді[394, 395]показали, що ділаурат і малеат дібутілолова, а також багато інших оловоорганические ефіри одне - і двоосновних органічних кислот є високоефективними засобами проти глистной і амебної інфекцій в птахівництві. Ці сполуки є профілактичними і лікувальними засобами проти кокцидіозу, викликаного Eimeria tenella в сліпій кишці і Eimeria necatrix в тонких кишках домашньої птиці. Цестіди, ленточнікі нематоди і круглі черв'яки, наприклад Raillientina cesticillus і Ascaridia galli, виявляються за допомогою цих оловоорганічних складних ефірів. Ветеринарні препарати, що містять в якості активних компонентів ділаурат і малеат дібутілолова, є у продажу.

Поліефірні смоли, отримані з двоатомних спиртів (гликолей), що містять в молекулі два гидроксиль-ні групи - ОН, і з двоосновних органічних кислот, що мають дві карбоксильні групи - СООН в молекулі термопластичні. Термореактивні смоли отримують з трьохатомних спиртів і кислот.

Поліефірні смоли, отримані з двоатомних спиртів (гликолей), що містять в молекулі два гідроксильних групи - ОН, і з двоосновних органічних кислот, що мають дві карбоксильні групи - СООН в молекулі термопластичні. Термореактивні смоли отримують з трьохатомних спиртів і кислот.

Автор методу вказує, що за допомогою тієї ж методики з виходом 94 - 98% можуть бути отримані й інші етилові ефіри двоосновних органічних кислот від щавлевої до себациновой.

Алкоголяти титану, цирконію, гафнію і торію, наприклад тетрабутіл-титанат і тетраетілцірконат; галоїдовмісних алкоголяти, наприклад діхлордіетілтітанат і монохлордіетілцірконат; комплекси з аміно-спиртами, наприклад моноетаноламін - а тріетаноламінтітанати, комплекси з солями лужних металів двоосновних органічних кислот, наприклад натрійтітанілмалонат Na2TiO (C3H2O4) 2 і калійтітанілокса-лат К.

Алкоголяти титану, цирконію, гафнію і торію, наприклад тетрабутіл-титанат і тетраетілцірконат; галоїдовмісних алкоголяти, наприклад діхлордіетілтітанат і монохлордіетілцірконат; комплекси з аміно-спиртами, наприклад моноетаноламін - і тріетаноламінтітанати, комплекси з солями лужних металів двоосновних органічних кислот, наприклад натрійтітанілмалонат Na2TiO (G3H204) 3 і калійтітанілокса-лат К2ТЮ (С204) 2; солі органічних одноосновних кислот, наприклад ацетат титану, прошюнат цирконію - всі ці сполуки в поєднанні з співкаталізатор можуть бути використані для полімеризації етилену і вищих а-олефінів.

Було знайдено, що при нагріванні без виділення летких речовин можна отримати отверждаемие штучні смоли конденсацією похідних окису етилену (що містять дві епоксидні групи, які не полімеризованих або, в крайньому випадку, полімеризованих лише частково) з ангідридами двоосновних органічних кислот. Як похідного окису етилену найбільш доцільно застосовувати з'єднання, отримане взаємодією днфенола з еппхлоргідріном в лужному розчині. Як ангідриду кислоти переважно застосовується фталевий ангідрид, але можуть застосовуватися і інші ангідриди двоосновний кислот.

Було знайдено, що при нагріванні без виділення летких речовин можна отримати отверждаемие штучні смоли конденсацією похідних окису етилену (що містять дві епоксидні групи, які не полімеризованих або, в крайньому випадку, полімеризованих лише частково) з ангідридами двоосновних органічних кислот. Як похідного окису етилену найбільш доцільно застосовувати з'єднання, отримане взаємодією дифенолу з епіхлоргідрином в лужному розчині. Найкращі результати дає п п - діоксідіфенілпропан, одержуваний конденсацією фенолу з ацетоном при дії соляної кислоти. Як ангідриду кислоти переважно застосовується фталевий ангідрид, але можуть застосовуватися і інші ангідриди двоосновний кислот.

Першим представником гомологічного ряду двоосновних органічних кислот є щавлева кислота СООН.

Випробування вогнестійкості різних з'єднань показали, що висока температура пари в турбіні різко обмежує число класів речовин, які можна використовувати для цих цілей. Так, широко застосовуються в техніці ефіри двоосновних органічних кислот самовоспламеняются не вище 510 С, тоді як температура пара в сучасних турбогенераторах досягає 545 С, а в найближчому майбутньому не виключено підвищення її до 565 С і більше. Порівнюючи температури самозаймання вогнестійких органічних рідин, можна прийти до висновку, що це властивість пов'язана з присутністю в їх молекулах (поряд з атомами вуглецю і водню) гетероатома, в першу чергу галогенів, фосфору і кремнію. Дійсно, відносно низька температура самозаймання дифеніл та інших ароматичних вуглеводнів різко підвищується при введенні в їх молекулу атомів галогенів, причому це підвищення відповідає числу введених гетероатомов.

У 60 - х роках Кекуле займався електролізом солей двоосновних органічних кислот, Бертло і інші хіміки - електролізом самих органічних кислот. Було встановлено, що на органічні солі ток діє так само, як і на неорганічні що при електролізі кислот або спиртів на катоді виділяється водень, а на аноді залишок, який і окислюється виділяється разом з ним на аноді киснем.

Ці поліаміди отримують методом поліконденсації (на кордоні двох фаз) амінокислот або двоосновних органічних кислот і діамін, а також полімеризацією лактамов.

Сополимеризацией етилену з акрилової, метакрилової, ітаконо-виття, малеиновой або фумарової кислотою, а також з моноефіри двоосновних органічних кислот при підвищеному тиску (5 - 300 МПа) в реакторі з мішалкою при температурах 150 - 300 С в присутності ініціаторів радикального типу отримують сополімери, що містять до 50% другого компонента і володіють рядом специфічних властивостей. Вже невелике введення метакриловой кислоти (5 - 10%) або іншого карбоксилсодержащими мономера в ПЕ надає йому прозорість, підвищені стійкість до розтріскування і міцність при розтягуванні в порівнянні з ПЕНП, більш високу проникність до парам води та кисню. Нейтралізацією (повної або часткової) таких кополімерів гідроокисами і солями одне -, двох - і тривалентних металів вдається приготувати сополімери з покращеними властивостями.

Вони досить численні і різноманітні за властивостями. Відповідно до викладеного в § 31 смоли, що отримуються з двоатомних спиртів (гликолей), що мають дві гідроксильні групи - ОН в молекулі і з двоосновних органічних кислот, що мають дві карбоксильні групи - СООН в молекулі термопластичні. Смоли ж, одержувані з трьохатомних спиртів і не менше ніж двоосновний кислот, термореактивного.

Це значення величини рН відповідає, отже, показником титрування. Якщо відношення К: Kz менше 1000 то задовільних результатів отримати не можна, так як рН занадто мало змінюється поблизу точки еквівалентності. З цієї причини більшість двоосновних органічних кислот можна точно відтитрувати до їх кислих солей. У наступних далі розділах буде докладно розібраний ряд неорганічних многоосновних кислот, визначення яких має велике значення в практиці аналізу.

У 60 - х роках Кекуле займався електролізом солей двоосновних органічних кислот, Бертло і інші хіміки - електролізом самих органічних кислот. Було встановлено, що на органічні солі ток діє так само, як і на неорганічні що при електролізі кислот або спиртів на катоді виділяється водень, а на аноді залишок, який і окислюється виділяється разом з ним на аноді киснем.

Методами егеріфікаціі нереетеріфікаціі і ацилирования синтезований ряд заходів-каптоетілових ефірів одноосновних і двоосновних органічних кислот. Найбільш ефективним методом є етерифікація кислот 2-мірка. Меркаітоетіловие ефіри, отримані ацилированием 2-мер-каптоетапола хлорапгідрідамі кислот, містять домішки 2-окснетілтіолових ефірів.

Методами етерифікації, нереетеріфікаціі і ацилирования синтезований ряд заходів-каптоетілових ефірів одноосновних і двоосновних органічних кислот. Меркаптоетіловие ефіри, отримані ацилированием 2-мер-каптоетанола хлорангидридами кислот, містять домішки 2-оксіетілтіолових ефірів.

Пізніший патент[23]ще більшою мірою підкріплює цю точку зору. У ньому пропонується при полімеризації етилену і інших а-олефінів використовувати хлористий алюміній і будь-який з перерахованих нижче металів: натрій, калій, літій, рубідій, цезій, берилій, магній цинк, кадмій, ртуть, алюміній, галій, індій і талій в поєднанні з похідними титану, цирконію, гафнію або торію. У число цих похідних металів IVA групи входять солі одноосновних органічних кислот, наприклад ацетат титану і пропіонат цирконію, комплексні солі двоосновних органічних кислот, наприклад натрійтітапмалонат і калійтітаноксалат, алкоголяти, наприклад тетрабутілтітанат і дихлор-бутілтітанат, а також похідні аміноспіртов, наприклад тріетанол-амінтітанат. Особливо підкреслюється, що необхідно використовувати такий вільний метал або елемент разом з хлористим алюмінієм, тому що в поєднанні з похідними металів IVA групи він сам по собі не є ефективним каталізатором полімеризації.

Пізніший патент[23]ще більшою мірою підкріплює цю точку зору. У ньому пропонується при полімеризації етилену і інших а-олефінів використовувати хлористий алюміній і будь-який з перерахованих нижче металів: натрій, калій, літій, рубідій, цезій, берилій, магній, цинк, кадмій, ртуть, алюміній, галій, індій і талій в поєднанні з похідними титану, цирконію, гафнію або торію. У число цих похідних металів IVA групи входять солі одноосновних органічних кислот, наприклад ацетат титану і пропіонат цирконію, комплексні солі двоосновних органічних кислот, наприклад натрійтітанмалонат і калійтітаноксалат, алкоголяти, наприклад тетрабутілтітанат і дихлор-бутілтітанат, а також похідні аміноспіртов, наприклад тріетанол-амінтітанат. Особливо підкреслюється, що необхідно використовувати такий вільний метал або елемент разом з хлористим алюмінієм, тому що в поєднанні з похідними металів IVA групи він сам по собі не є ефективним каталізатором полімеризації.

Існують спирти, що містять дві три і більше гідро-ксільной груп. Спирти з двома гидроксилами - діоли, або двоатомні спирти, - зазвичай називаються гликолями. Нижчі гліколі - в'язкі рідини з високими температурами кипіння, що пов'язано зі збільшенням числа водневих зв'язків в порівнянні з одноатомними спиртами. Хімічні властивості гліколів багато в чому аналогічні властивостям спиртів. Найпростіший представник гликолей - етандіол, етиленгліколь СН2ОН - СН2ОН - в'язка безбарвна солодка на смак рідина з txm 198 С. З водою етиленгліколь змішується в усіх відношеннях, утворюючи низкозамерзающие суміші і його з успіхом застосовують для приготування антифризів - рідин, не замерзають при негативних температурах . Наприклад, водний розчин, що містить 60% етиленгліколю, замерзає тільки при - 49 С. Складні ефіри етиленгліколю з двохосновні органічними кислотами використовуються як матеріали для отримання синтетичних волокон.