А Б В Г Д Е Є Ж З І Ї Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ю Я
Двозарядний катіон
Двозарядні катіони М2 сорбируются сильнокислотним катионитом в Na-формі. Регенерацію катіоніту проводять концентрованим розчином Nad. Аналогічні схеми можуть бути застосовані і для вирішення інших завдань цієї групи. У таких процесах іони розчинених електролітів обмінюються на іони ионита і при пропущенні розчину через колону з зернен'ш іонітом по шару іоніту переміщається сорбційний фронт, або так звана робоча зона. протяжність цих непрацюючих зон зазвичай значно більше, ніж протяжність сорбційної фронту. Тому основна частина ионита в колоні з нерухомим шаром більшу частину часу в обміні не бере участь. У противоточной колоні відпрацьований ионит відразу виводиться, а підготовлений до роботи подається в робочу зону. Розмір колони визначається розміром робочої зони.
Двозарядні катіони (наприклад, лужноземельних і перехідних металів) значно сильніше утримуються на катіонообменной смолі і їх вже не можна вимивати елюентом, придатними для поділу однозарядних іонів.
Двозарядні катіони в ряду титан - цинк утворюють, крім того, сульфіди, погано розчинні в соляній кислоті. Оскільки у титану (IV) є стійка електронна структура 288 у цинку (II) - 2818 їх катіони не пофарбовані.
Двозарядні катіони, такі як кадмій, мідь, магній, нікель, свинець, стронцій я цинк, з'єднуються з океаном в молярному відношенні один до двох.
Залежність D320 /(D495 для розчинів л-аміноааобеізола. Номери точок відповідають кривим на. | Визначення змісту таутомерних форм в розчинах /г-аміноазобензола в сірчаної кислоти різної концентрації. Двозарядний катіони при використовуваних кислотності в розчині відсутні. Двозарядний катіони утворюють нормальні фосфати , розчинні в оцтовій кислоті тому осадження в цих умовах неповне.
Константи освіти трис-комплексів. двозарядний катіон здатний хелатувати обидва атоми кисню пірофосфату, полегшуючи атаку нуклеофіла на атом фосфору.
Двозарядні катіони дають комплекси з NH3 - аміачно-комплексні іони загальної формули[Me ( NH3) nl2, которые называются аммиакатами. Эти аммиачно-комплексные ионы имеют характерные окраски: никеля-голубую, кобальта-розовую; аммиачный комплекс цинка бесцветен.
Двухзарядные катионы дают комплексы с NH3 - аммиачно-комплексные ионы общей формулы[Ме ( МН3) п ]2 які називаються аміакати. Ці аміачно-комплексні іони мають характерні забарвлення: нікелю - блакитну, кобальту - рожеву; аміачний комплекс цинку безбарвний.
Двозарядні катіони дають комплекси з NH3 - аміачно-комплексні іони загальної формули[Me ( NH3) J2, которые называются аммиакатами. Эти аммиачно-комплексные ионы имеют характерные окраски: никеля - голубую, кобальта - розовую; аммиачный комплекс цинка бесцветен.
Все двухзарядные катионы этого ряда имеют электронные конфигурации инертных газов. Их химические и физические свойства последовательно изменяются по мере увеличения размера, что определяет, например, различия в растворимости их солей, обсуждавшиеся в гл. Эти катионы неспособны к заметной поляризации и не имеют полос поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях. Тем не менее легкая растворимость безводных хлорида и нитрата кальция в спиртах, эфире, ацетоне и безводных карбоновых кислотах позволяет предположить, что связи кальция в его солях могут иметь до некоторой степени ковалентный характер. Это позволяет объяснить следующий факт. Несмотря на то что катионы этой группы дают комплексы преимущественно с анионными лигандами, содержащими кислород ( например, с родизоновой кислотой, мурексидом и о-крезол-фталеинкомплексоном), кальций ( и магний) можно также определять спектрофотометрически с реагентами, в которые входят ненасыщенные содержащие азот группы и фенольные кислородьк К таким реагентам относятся эриохром черный Т и 8-оксихино-лин. Во всех случаях независимо от типа лиганда методы основаны на сдвиге полос поглощения лиганда под влиянием катиона.
Гидроокиси двухзарядных катионов не выпадают, в присутствии солей аммония, тогда как гидроокиси трехзарядных катионов выпадают.
Фосфаты двухзарядных катионов третьей аналитической группы железа ( II), марганца и цинка растворяются в уксусной и минеральных кислотах, а фосфаты трехзарядных катионов - алюминия, хрома и железа ( III) - растворяются только в минеральных кислотах и не растворяются в уксусной кислоте.
Гидроокиси двухзарядных катионов не выпадают в присутствии солей аммония, тогда как гидроокиси трехзарядных катионов выпадают.
Для двухзарядных катионов со структурой инертного газа ( Ве2, Mg2, Са2, Sr2, Ва2, Ra2) был получен подобный эффект. На сульфообменниках Ва2 задерживался наиболее сильно, а Mg2 наиболее слабо по сравнению с другими щелочноземельными катионами. Значительная селективность для иона радия при низких рН отмечена на неорганических ионообменниках типа цир конилфосфатов.
Чтобы отделить двухзарядные катионы, осадок следует переосадить аммиаком после растворения в соляной кислоте.
Так, двухзарядный катион Zn2, отдав два 45-электрона, имеет на внешнем уровне 3d10 электронов.
В результате двухзарядные катионы раствора заменяются на ионы натрия.
В результате двухзарядные катионы раствора заменяются на ионы натрия.
Координационные сферы двухзарядных катионов с монодентатными О-и TV-донорными лигандами обычно обменивают лиганды на молекулы воды за доли секунды. Наличие у катиона электронных конфигураций d3 или d6 и специфика лиганда могут сильно снизить скорость диссоциации внутренней координационной сферы в воде.
Строение комплексов двухзарядных катионов можно представить структурой VII; их окраска изменяется от оранжевой до желтой.
Устойчивость комплексов двухзарядных катионов Mn2, Со2, Ni2, Cu, Zn2 и Cd2 с лигандами - глицином, иминодиуксусной, нитрилтриуксусной кислотами соответственно возрастает, так как число пятичленных циклов, приходящихся на один центральный атом, увеличивается.
Устойчивость комплексов двухзарядных катионов Mn 2, Co2, Ni2, Cu, Zn2 и Cd2 с лигандами - глицином, иминодиуксусной, нитрилтриуксусной кислотами соответственно возрастает, так как число пятичденных циклов, приходящихся на один центральный атом, увеличивается.
ГБОА с двухзарядными катионами металлов разрушаются при добавлении большого количества свинца к раствору. Только хелаты двух металлов, Си2 и UO, достаточно устойчивы в присутствии свинца[2237], що дозволяє проводити специфічне визначення цих металів. Це цікавий приклад маскування, коли заважають катіони не пов'язують додатковим комплексобразующім реагентом, а хелати селективно руйнують катионом металу. Такий прийом підвищення селективності з використанням катіонів металів має відому аналогію з катіонних обміном, який набув значного поширення при використанні серусодержащих реагентів. У цьому випадку надлишок реагенту не руйнують, а пов'язують в безбарвний хелат середньої стійкості (див., Наприклад, стор. Атом заліза є двозарядний катіон, а в кільцях зосереджені негативні заряди, так що молекула в цілому електрично нейтральна. Уран -іон розглядається як нетиповий двозарядний катіон; з його здатності до комплексоутворення абсолютно ясно випливає, що він має властивості відмінними від поведінки звичайних двох-зарядних катіонів.
Атом заліза є двозарядний катіон, а в кільцях зосереджені негативні заряди, так що молекула в цілому електрично нейтральна. Зв'язок між кільцями і атомом заліза здійснюється усіма дванадцятьма я-електронами.
до аналізованого розчину двозарядних катіонів прибутку ляють індикатор (суміш метилового червоного і Бромкрезоловий.
Отриманий центрифугат містить всі двозарядні катіони III аналітичної групи: Mn2 , Co2 Ni2 Zn2 а також катіони I і II аналітичних груп.
Модель сольватации двозарядних катіонів молекулами метанолу. Найбільш ймовірна модель сольватації двозарядних катіонів в спиртах, формамід і диметилформамиде - октаедр (рис. IV.4), який утворюється внаслідок того, що катіони розташовуються в центрі ваги трикутників, утворених трьома ОН - групами верхнього і трьома ОН - групами нижнього шару гратчастої структури спиртів або формамід.
Для одне - і двозарядних катіонів ряди спорідненості на сильнокислотних полімеризацій катионитом (8% ДВБ) мають вигляд (у дужках величина К.
На різній розчинності гидроокисей трехзарядних і двозарядних катіонів третьої групи засноване поділ групи на дві підгрупи. Експериментально нами досліджено поділ однозарядних і двозарядних катіонів на прикладі суміші хлоридів кальцію і калію на сульфополістірольном катионите КУ-2х9.
Гиппуровая кислота з деякими двозарядний катионами утворює малорозчинні солі.
Якщо солі утворені двозарядний катіонами елементів головної підгрупи II групи з однозарядними анионами, як правило, добре чи задовільно розчинні то з двох-і більше зарядними анионами (карбонати, сульфати, ортофосфати) вони погано розчиняються.
Після віддачі зовнішніх 52-електронів утворюються двозарядні катіони, які мають електронну конфігурацію інертних газів з восемьюелектронним зовнішнім подуровнем.
Після віддачі зовнішніх 52-електронів утворюються двозарядні катіони, які мають електронну конфігурацію благородних газів з вісьмома-електронним зовнішнім подуровнем.
При обміні іонів натрію на двозарядні катіони пропонується рівняння з емпіричними константами, залежними від природи обмінного катіона в розчині.
Складніше проходить гідроліз карбонатів двозарядних катіонів.
Якщо аналізований розчин містить велику кількість двозарядних катіонів, особливо Be, Mg, Sr, Ba і UOif. KCN, переносять в ділильну воронку на 150 мл, змішують з 2 мл 0 6% - ного розчину ГБОА і екстрагують двічі сумішшю хлороформ - гексанол (1: 1) порціями по 25 мл. NaOH, додають 5 мл тартрату і далі надходять, як описано вище.
Залежність ступеня пов'язаності s неподіленої пари електронів атома азоту від енергії іонізації /мета лла-комплексообра зователя. | Ступінь зв'язаності неподіленої. На рис. 1 значення е для двозарядних катіонів відкладені проти сумарних енергій іонізації відповідних металів.
Однак набагато менше відомо про комплексах двозарядних катіонів.
Термодинамічні дані що характеризують рівновагу М (Н2О 62 єп М (єп (Н2О 42 2Н2О (enNH2CH2CH2NH2 при 25 ° С Опубліковано велике число констант стійкості когось ллексов двозарядних катіонів перехідних металів, що знаходяться в високоспіновом стані з різними лігандами. Для лігандів, що стоять перед водою в спектрохімічних ряду (див. розд. Правило Ірвінга - Вільямса в основному відображає зміну в даному ряду теплот утворення комплексів (див. табл. 14.3), і такий характер зміни стійкості хелатів пояснюється спільним ефектом змінюється в ряду MnI.
Енергія іонних кристалічних решіток, утворених двозарядний катіонами, велика і не завжди перекривається енергією гідратації іонів. Тому багато солі кальцію тугоплавкі і малорастворіми.
У той час як I є двозарядних катионом, II являє собою нейтральну молекулу.
Двозарядні катіони (наприклад, лужноземельних і перехідних металів) значно сильніше утримуються на катіонообменной смолі і їх вже не можна вимивати елюентом, придатними для поділу однозарядних іонів.
Двозарядні катіони в ряду титан - цинк утворюють, крім того, сульфіди, погано розчинні в соляній кислоті. Оскільки у титану (IV) є стійка електронна структура 288 у цинку (II) - 2818 їх катіони не пофарбовані.
Двозарядні катіони, такі як кадмій, мідь, магній, нікель, свинець, стронцій я цинк, з'єднуються з океаном в молярному відношенні один до двох.
Залежність D320 /(D495 для розчинів л-аміноааобеізола. Номери точок відповідають кривим на. | Визначення змісту таутомерних форм в розчинах /г-аміноазобензола в сірчаної кислоти різної концентрації. Двозарядний катіони при використовуваних кислотності в розчині відсутні. Двозарядний катіони утворюють нормальні фосфати , розчинні в оцтовій кислоті тому осадження в цих умовах неповне.
Константи освіти трис-комплексів. двозарядний катіон здатний хелатувати обидва атоми кисню пірофосфату, полегшуючи атаку нуклеофіла на атом фосфору.
Двозарядні катіони дають комплекси з NH3 - аміачно-комплексні іони загальної формули[Me ( NH3) nl2, которые называются аммиакатами. Эти аммиачно-комплексные ионы имеют характерные окраски: никеля-голубую, кобальта-розовую; аммиачный комплекс цинка бесцветен.
Двухзарядные катионы дают комплексы с NH3 - аммиачно-комплексные ионы общей формулы[Ме ( МН3) п ]2 які називаються аміакати. Ці аміачно-комплексні іони мають характерні забарвлення: нікелю - блакитну, кобальту - рожеву; аміачний комплекс цинку безбарвний.
Двозарядні катіони дають комплекси з NH3 - аміачно-комплексні іони загальної формули[Me ( NH3) J2, которые называются аммиакатами. Эти аммиачно-комплексные ионы имеют характерные окраски: никеля - голубую, кобальта - розовую; аммиачный комплекс цинка бесцветен.
Все двухзарядные катионы этого ряда имеют электронные конфигурации инертных газов. Их химические и физические свойства последовательно изменяются по мере увеличения размера, что определяет, например, различия в растворимости их солей, обсуждавшиеся в гл. Эти катионы неспособны к заметной поляризации и не имеют полос поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях. Тем не менее легкая растворимость безводных хлорида и нитрата кальция в спиртах, эфире, ацетоне и безводных карбоновых кислотах позволяет предположить, что связи кальция в его солях могут иметь до некоторой степени ковалентный характер. Это позволяет объяснить следующий факт. Несмотря на то что катионы этой группы дают комплексы преимущественно с анионными лигандами, содержащими кислород ( например, с родизоновой кислотой, мурексидом и о-крезол-фталеинкомплексоном), кальций ( и магний) можно также определять спектрофотометрически с реагентами, в которые входят ненасыщенные содержащие азот группы и фенольные кислородьк К таким реагентам относятся эриохром черный Т и 8-оксихино-лин. Во всех случаях независимо от типа лиганда методы основаны на сдвиге полос поглощения лиганда под влиянием катиона.
Гидроокиси двухзарядных катионов не выпадают, в присутствии солей аммония, тогда как гидроокиси трехзарядных катионов выпадают.
Фосфаты двухзарядных катионов третьей аналитической группы железа ( II), марганца и цинка растворяются в уксусной и минеральных кислотах, а фосфаты трехзарядных катионов - алюминия, хрома и железа ( III) - растворяются только в минеральных кислотах и не растворяются в уксусной кислоте.
Гидроокиси двухзарядных катионов не выпадают в присутствии солей аммония, тогда как гидроокиси трехзарядных катионов выпадают.
Для двухзарядных катионов со структурой инертного газа ( Ве2, Mg2, Са2, Sr2, Ва2, Ra2) был получен подобный эффект. На сульфообменниках Ва2 задерживался наиболее сильно, а Mg2 наиболее слабо по сравнению с другими щелочноземельными катионами. Значительная селективность для иона радия при низких рН отмечена на неорганических ионообменниках типа цир конилфосфатов.
Чтобы отделить двухзарядные катионы, осадок следует переосадить аммиаком после растворения в соляной кислоте.
Так, двухзарядный катион Zn2, отдав два 45-электрона, имеет на внешнем уровне 3d10 электронов.
В результате двухзарядные катионы раствора заменяются на ионы натрия.
В результате двухзарядные катионы раствора заменяются на ионы натрия.
Координационные сферы двухзарядных катионов с монодентатными О-и TV-донорными лигандами обычно обменивают лиганды на молекулы воды за доли секунды. Наличие у катиона электронных конфигураций d3 или d6 и специфика лиганда могут сильно снизить скорость диссоциации внутренней координационной сферы в воде.
Строение комплексов двухзарядных катионов можно представить структурой VII; их окраска изменяется от оранжевой до желтой.
Устойчивость комплексов двухзарядных катионов Mn2, Со2, Ni2, Cu, Zn2 и Cd2 с лигандами - глицином, иминодиуксусной, нитрилтриуксусной кислотами соответственно возрастает, так как число пятичленных циклов, приходящихся на один центральный атом, увеличивается.
Устойчивость комплексов двухзарядных катионов Mn 2, Co2, Ni2, Cu, Zn2 и Cd2 с лигандами - глицином, иминодиуксусной, нитрилтриуксусной кислотами соответственно возрастает, так как число пятичденных циклов, приходящихся на один центральный атом, увеличивается.
ГБОА с двухзарядными катионами металлов разрушаются при добавлении большого количества свинца к раствору. Только хелаты двух металлов, Си2 и UO, достаточно устойчивы в присутствии свинца[2237], що дозволяє проводити специфічне визначення цих металів. Це цікавий приклад маскування, коли заважають катіони не пов'язують додатковим комплексобразующім реагентом, а хелати селективно руйнують катионом металу. Такий прийом підвищення селективності з використанням катіонів металів має відому аналогію з катіонних обміном, який набув значного поширення при використанні серусодержащих реагентів. У цьому випадку надлишок реагенту не руйнують, а пов'язують в безбарвний хелат середньої стійкості (див., Наприклад, стор. Атом заліза є двозарядний катіон, а в кільцях зосереджені негативні заряди, так що молекула в цілому електрично нейтральна. Уран -іон розглядається як нетиповий двозарядний катіон; з його здатності до комплексоутворення абсолютно ясно випливає, що він має властивості відмінними від поведінки звичайних двох-зарядних катіонів.
Атом заліза є двозарядний катіон, а в кільцях зосереджені негативні заряди, так що молекула в цілому електрично нейтральна. Зв'язок між кільцями і атомом заліза здійснюється усіма дванадцятьма я-електронами.
до аналізованого розчину двозарядних катіонів прибутку ляють індикатор (суміш метилового червоного і Бромкрезоловий.
Отриманий центрифугат містить всі двозарядні катіони III аналітичної групи: Mn2 , Co2 Ni2 Zn2 а також катіони I і II аналітичних груп.
Модель сольватации двозарядних катіонів молекулами метанолу. Найбільш ймовірна модель сольватації двозарядних катіонів в спиртах, формамід і диметилформамиде - октаедр (рис. IV.4), який утворюється внаслідок того, що катіони розташовуються в центрі ваги трикутників, утворених трьома ОН - групами верхнього і трьома ОН - групами нижнього шару гратчастої структури спиртів або формамід.
Для одне - і двозарядних катіонів ряди спорідненості на сильнокислотних полімеризацій катионитом (8% ДВБ) мають вигляд (у дужках величина К.
На різній розчинності гидроокисей трехзарядних і двозарядних катіонів третьої групи засноване поділ групи на дві підгрупи. Експериментально нами досліджено поділ однозарядних і двозарядних катіонів на прикладі суміші хлоридів кальцію і калію на сульфополістірольном катионите КУ-2х9.
Гиппуровая кислота з деякими двозарядний катионами утворює малорозчинні солі.
Якщо солі утворені двозарядний катіонами елементів головної підгрупи II групи з однозарядними анионами, як правило, добре чи задовільно розчинні то з двох-і більше зарядними анионами (карбонати, сульфати, ортофосфати) вони погано розчиняються.
Після віддачі зовнішніх 52-електронів утворюються двозарядні катіони, які мають електронну конфігурацію інертних газів з восемьюелектронним зовнішнім подуровнем.
Після віддачі зовнішніх 52-електронів утворюються двозарядні катіони, які мають електронну конфігурацію благородних газів з вісьмома-електронним зовнішнім подуровнем.
При обміні іонів натрію на двозарядні катіони пропонується рівняння з емпіричними константами, залежними від природи обмінного катіона в розчині.
Складніше проходить гідроліз карбонатів двозарядних катіонів.
Якщо аналізований розчин містить велику кількість двозарядних катіонів, особливо Be, Mg, Sr, Ba і UOif. KCN, переносять в ділильну воронку на 150 мл, змішують з 2 мл 0 6% - ного розчину ГБОА і екстрагують двічі сумішшю хлороформ - гексанол (1: 1) порціями по 25 мл. NaOH, додають 5 мл тартрату і далі надходять, як описано вище.
Залежність ступеня пов'язаності s неподіленої пари електронів атома азоту від енергії іонізації /мета лла-комплексообра зователя. | Ступінь зв'язаності неподіленої. На рис. 1 значення е для двозарядних катіонів відкладені проти сумарних енергій іонізації відповідних металів.
Однак набагато менше відомо про комплексах двозарядних катіонів.
Термодинамічні дані що характеризують рівновагу М (Н2О 62 єп М (єп (Н2О 42 2Н2О (enNH2CH2CH2NH2 при 25 ° С Опубліковано велике число констант стійкості когось ллексов двозарядних катіонів перехідних металів, що знаходяться в високоспіновом стані з різними лігандами. Для лігандів, що стоять перед водою в спектрохімічних ряду (див. розд. Правило Ірвінга - Вільямса в основному відображає зміну в даному ряду теплот утворення комплексів (див. табл. 14.3), і такий характер зміни стійкості хелатів пояснюється спільним ефектом змінюється в ряду MnI.
Енергія іонних кристалічних решіток, утворених двозарядний катіонами, велика і не завжди перекривається енергією гідратації іонів. Тому багато солі кальцію тугоплавкі і малорастворіми.
У той час як I є двозарядних катионом, II являє собою нейтральну молекулу.