А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Алифатический ефір

Аліфатичні ефіри розчиняють обмежене число плівкоутворювачів, воску, масла, жири.

Аліфатичні ефіри переводять окисленням азотною кислотою в кислоти.

Аліфатичні ефіри піддаються автоокисления. Етиловий ефір, який перебував деякий час в зіткненні з повітрям, головним чином на світлі містить перекису, які можуть призвести до вибуху при перегонці.

Аліфатичні ефіри, R - - СН2 - О - СН2 - R та ін., з яких утворюються альдегіди і вуглеводні.

Аліфатичні ефіри в помітному ступені не змінюються при дії розбавлених водних мінеральних кислот. Розщеплення настає лише при нагріванні з концентрованою кислотою, причому найбільш зручним є застосування для цієї мети концентрованої іодістоводородной кислоти.

Аліфатичні ефіри найбільш стабільні. Наприклад, діетиловий і етілвініловий ефіри стабільні до 530 С. Інші ефіри розкладаються при більш низькій температурі так, діфеііловий ефір - при 450 С, фенілетиловий ефір - при 350 С. Розрив ефірного зв'язку в полімері незаміщених полі-феніленоксіда відбувається при 460 С, а при наявності заступників температура знижується. Галогепзаместітелі також знижують термо-стабнлиюсть фепнльних ефнрос. Хлорзамещенние ефіри більш стабільні ніж бромзамещенние. Фураіовое кільце починає розкладатися при 275 С, при цьому утворюються оксид вуглецю і вода, при температурах 460 С і супроводжується виділенням оксиду Максимальна швидкість розриву кільця знаходиться в області температур 350 - 400 С.

Аліфатичні ефіри розчиняють обмежене число плівкоутворювачів, воску, масла, жири.

Аліфатичні ефіри в помітному ступені не змінюються при дії розбавлених водних мінеральних кислот. Розщеплення настає лише при нагріванні з концентрованою кислотою, причому найбільш зручним є застосування для цієї поділи концентрованої іодістоводородной кислоти.
 Аліфатичні ефіри фосфорної кислоти, що знайшли застосування у виробництві мастильних матеріалів, являють собою рідини з низькою температурою кипіння. Особливість деяких ефірів кислот фосфору полягає в тому, що вони токсичні. В мастильних матеріалах застосовують тільки нетоксичні сполуки.

Аліфатичні ефіри двоатомних спиртів (целозольви) отримують при взаємодії оксиду етилену з відповідним ські спиртами.

Повні алифатические ефіри фосфористої кислоти - тріалкілфосфіти (трібутілфосфіт для цетана121 трінонілфосф ит для поліпропілену 2) навіть в кількості 5 вагу.

Температури кипіння деяких хлорфосфінатов і діхлорфосфонатов94849. У аліфатичних ефірів фосфінових, фосфонових (аналогічно і тісфосфоноЕих) кислот і ефірів ортсфосфорной кислоти також спостерігається нормальне підвищення температур кипіння з подовженням вуглецевого ланцюга нерозгалужених алкільних радикалів в сложнсзф. Відзначимо, що величини температур кипіння, определягшісся при зниженому тиску, служать надійними характеристиками відповідних з'єднань лише в тому випадку, коли поряд з ними наводяться дані про щільність, показник заломлення і молекулярної рефракції, знайденої експериментально і обчисленої. Приклади такого роду даних наведені в таблиці для алкілових ефірів діетілфосфнновой кислоти.

Для аліфатичних ефірів ROR1 (R w - Cs) характерні досить інтенсивні піки, обумовлені розривом зв'язку О - R1 і міграцією двох Н - атомів до кисневмісних фрагменту.

Піроліз алифатического ефіру, головним чином, веде.

Розпад аліфатичних ефірів на кислоту і олефин розглянуто в гол.

Стійкість аліфатичних ефірів до гідролізу підвищується зі збільшенням молекулярної ваги органічного радикала і його розгалуженості. Наприклад, третинний бутоксісілан більш стійкий, ніж з'єднання нормального будови, яке, в свою чергу, більш стійко, ніж етоксісілан.

У мас-спектрах аліфатичних ефірів завжди присутні піки осколкових іонів, відповідних розриву зв'язку С - О.

Для отримання аліфатичних ефірів або алкоксильной з'єднань нагрівають лужної а л кого л я т сухої, або у вигляді суспензії в і н - діферентном розчиннику, або розчинений в і з б и т к е т о г о ж спірта73 з галоїдних а л до і л о м на водяній бані із зворотним холодильником або в закритій посудині.

При розщепленні аліфатичних ефірів з утворенням двох молекул галоїдних алкіл протікає така ж реакція з подальшим взаємодією утворився спирту з другої молекулою йодистого водню. Однак метилові ефіри фенолів, розщеплюючи, дають йодистий метил і фенол, тому що фенол не реагує з іодістово-огрядною кислотою.

У разі ненасичених аліфатичних ефірів поряд з процесами, характерними для їх насичених аналогів, зустрічаються специфічні реакції, зазвичай пов'язані з водневими перегрупуваннями.

Для отримання більш високомолекулярних аліфатичних ефірів спирт нагрівають з незначною кількістю концентрованої або розведеної сірчаної кислоти до різних температур, причому концентрація сірчаної кислоти регулюється сама собою. Із зростанням молекулярної ваги спирту кількість необхідної сірчаної кислоти зменшується, при однаковому ж молекулярному вазі вторинні спирти вимагають менших кількостей сірчаної кислоти, ніж первинні.

В цьому випадку алифатические ефіри виходять з хорошими виходами, тоді як виходи циклічних ефірів низькі. Причиною може бути конкуруюча реакція гідролізу, а також утворення непредельного з'єднання. Наприклад, при отриманні 2-метил - З - етил-1 4 - діоксан з u - метил-р-бромбутіл-р - хлоретіловие ефіру[38]швидкість утворення діоксану буде залежати від швидкості гідролізу атома хлору і атома брому або того й іншого разом.

Встановлено, що аліфатичні ефіри пірокатехінфосфорі-стій кислоти майже не пригнічують окислювальні процеси, що розвиваються в полімерах при старінні. Багато ж ароматичні ефіри пірокатехінфосфорістой кислоти виявилися хорошими стабілізаторами для поліолефінів, поліамідів, поліетилен-терефталату і інших полімерних матеріалів. Вивчено великий гомологічний ряд таких алкіларілфосфітов, які можна застосовувати в якості стабілізаторів для поліпропілену 2 вз.

В області синтезу аліфатичних ефірів слід вказати на дві нові реакції.

Фенсольван - суміш складних аліфатичних ефірів - труднорастворім в воді але має високу розчинювальною здатністю по відношенню до фенолу. Після регенерації екстракційна здатність фенсольвана відновлюється повністю.

Описано також ряд аліфатичних ефірів окситетрациклина, зокрема, диацетат ст. пл.

Фенсольван - суміш складних аліфатичних ефірів груднорастворім в воді але має високу розчинювальною здатністю по відношенню до фенолу. Після регенерації екстракційна здатність фенсольвана відновлюється повністю.

Екстракційна установка вилучення нітропродуктов з стічних вод бензолом. 1 - ємність для вихідної бензолу. 2 - бензол після ректифікації. 3 - бензол зі складу. 4 - Вогнеперепинювачів. 5 - напірна місткість. 6 - екстрактор. 7 - вихідні стічні води. 8 - збірник стічних вод після першої стадії екстракції. 9 - кінцевий екстракт на ректифікацію. 10 - збірник кінцевого екстракту. І - сепаратор першого ступеня. 12 - збірник очищених стічних вод. 13 - очищені стічні води. 14 - збірник проміжного екстракту. Фенсольван - суміш складних аліфатичних ефірів; важко розчинна у воді але має високу розчиняють здатність по відношенню до фенолу.

У мас-спектрах семи дейтерированного аліфатичних ефірів з величиною алкільних ланцюгів С5 - С7[203]спостерігався пік іонів з масою 47 який різко зростав зі зниженням енергії іонізуючих електронів. Так, в мас-спектрі етилгексиловий ефіру пік іонів з масою 47 рівний при енергії іонізуючих. Показано, що обидва атоми водню мігрують від однієї метиленової групи з утворенням проміжної семичленной структури.

На відміну від аліфатичних ефірів оксаміновой кислоти, ароматичні ефіри оксаміновой кислоти реагують відразу з двома молекулами пятихлористого фосфору. Провести реакцію по стадіях не вдається.

Феносольван є сумішшю складних аліфатичних ефірів типу бутилацетата.

Отже, перехід від аліфатичних ефірів до ароматичних і введення в фенільне ядро останніх алкільних заступників, особливо в орто-положенні сприяє збільшенню швидкості даних реакцій. Подібна закономірність спостерігається і в ряду повних ефірів фосфористої кислоти.

Іншою важливою стадією розпаду аліфатичних ефірів є елімінування з молекулярного іона молекули спирту. Цей процес був відзначений в мас-спектрах симетричних Діалком-вих ефірів[725]і серйозно вивчений для елімінування етанолу з етилгексиловий ефіру за допомогою дейтерированного аналогів.

Введення амідогруппи замість одного аліфатичного ефір ного радикала зазвичай дає біологічно активні сполуки, які мають інсектицидною (дауко-109) або гербіцидним (цитрон) дією.

Введення амідогруппи замість одного аліфатичного ефір ного радикала зазвичай дає біологічно активні сполуки мають інсектицидною (дауко-109) або гербіцидним (цит сторін) дією.

Молекулярні комплекси фенолів з аліфатичними ефірами більш нестійкі в порівнянні з кетонами. Наявність ароматичного ядра в молекулі ефіру послаблює здатність останнього до утворення молекулярних комплексів.

У сумішах розчинників зустрічаються лише алифатические ефіри карбонових кислот, а саме ефіри, утворені нижчими летючими жирними кислотами (гліколевої і молочної, рідше вугільної та щавлевої) з нижчими та середніми спиртами. Оцтова кислота буває також пов'язана із залишком гликолевого ефіру; іноді зустрічаються і лактони.

Шести - і семикомпонентні суміші аліфатичних ефірів (С2 - С8) було запропоновано[1]розділяти за допомогою так званої висаліваются хроматографії на дауексе 50 - Х4 (200 - 400 меш), використовуючи градієнтне елюювання розчинами сульфату амонію при зменшенні його концентрації.

Наявність а-ацетіламідного заступника в молекулі складного алифатического ефіру обумовлює лише незначне прискорення його спонтанного лужного гідролізу. Це пов'язано з тим, що позитивний індукційний ефект даного заступника в знaчіYeльнoй мірою компенсується, мабуть, негативним стеріческім ефектом.

Титрування активних центрів холін-естерази інгібітором Гд-42. Перевірка показала, що гідролази аліфатичних ефірів карбонових кислот, присутні в нервовій тканині при концентрації Гд-42 що викликає 100% - ве гальмування ацетилхолінестерази, повністю зберігають свою активність.

Освіта комплексних сполук не обмежується алифатическими ефірами.

Орієнтація макромолекул при витяжці.

Розчинний в ароматичних вуглеводнях, аліфатичних ефірах, хлорованих вуглеводнях і в багатьох кетонах. Тривала дія сонячного світла, особливо при температурі - 80 С, викликає поверхневе пожовтіння полістиролу.

Характер розриву зв'язку С-О в ароматичних і аліфатичних ефірах різний.