А Б В Г Д Е Є Ж З І Ї Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ю Я
Подвійний зв'язок - вінільні група
Подвійний зв'язок винильной групи здатна до деяких реакцій приєднання. Так, наприклад, за місцем подвійного зв'язку приєднуються ф е-н про л и і аміди карболової кислоти.
Ступінь поляризації подвійного зв'язку винильной групи в молекулі метакріламіда залежить від наявності поєднаної з нею карбонільної групи, що несе на вуглецевому атомі позитивний заряд.
Полімеризація і сополимеризация стиролу протікають по подвійних зв'язках винильной групи.
Полімеризація цієї групи вінільних мономерів відбувається за рахунок подвійного зв'язку винильной групи при збереженні гетероциклов.
Метод заснований на реакції приєднання ацетату ртуті по подвійному зв'язку винильной групи стиролу в 96% - ном етиловому спирті з наступним колориметрическим визначенням забарвленого з'єднання, отриманого при взаємодії надмірної кількості ацетату ртуті з дифенілкарбазидом. Визначенню заважають ненасичені сполуки.
Так, слабкі кислоти - оцтова і азотистоводородная - приєднуються до подвійного зв'язку винильной групи за відсутності каталізаторів з утворенням а-заміщених етільний похідних.
Незалежно один від одного можна здійснювати ступеневу приєднання по епоксидної групі або полімеризацію за подвійним зв'язком винильной групи.
Полімеризація 1 3-бутадієну - найпростішого диена - може йти двома шляхами: 1) полімеризація в 1 2-положенні з розкриттям подвійного зв'язку винильной групи; 2) полімеризація в 1 4-по-додатку з утворенням цис - або транс-подвійного зв'язку.
Подальша дія хлору на ці продукти (або на самий іприт) складається в ряді послідовних відщеплень і приєднань хлору по подвійному зв'язку винильной групи. Виходить ряд граничних і ненасичених продуктів різного ступеня охлоренія. Всі вони представляють собою масла, з уд. Деякі з них не витримують перегонки навіть при 3 мм тиску. В кінцевому рахунку виходить АОФ 3 з[3 -гексахлордиэтил-сульфид ( XIII) ( темп.
Установлено, что введение элек-трофильных заместителей в бензольное кольцо N-фенилмета-криламида увеличивает скорость полимеризации по сравнению с незамещенным фенилметакриламидом, что объясняется поляризующим влиянием этих заместителей на двойную связь винильной группы.
Степень поляризации двойной связи винильной группы в молекуле метакриламида зависит от наличия сопряженной с ней карбонильной группы, несущей на атоме углерода положительный заряд. Неподеленная пара электронов соседней NH-группы до некоторой степени снижает величину этого положительного заряда карбонильного углерода.
На примере 2 4 5-триизопропил-а - метилстирола Коршаком и Матвеевой[1667]показана нездатність до радикальної і іонної полімеризації замещенного стиролу, що містить заступник безпосередньо в винильной групі. Автори пояснюють це явище просторовими перешкодами, зумовленими як ефектом екранування, так і ефектом блокування заступниками подвійного зв'язку винильной групи.
Було знайдено, що таке окислення надбензойной або надуксус-ної кислотою подвійного зв'язку олеата в вінілолеате протікає в 220 разів швидше, ніж окислення подвійного зв'язку винильной групи.
Відмінності в порядку приєднання речовин до дівінілкетону, очевидно, пояснюються різними механізмами процесів. При дії НС1 H2S реакція починається з приєднання протона до кисневого атому карбонільної групи; далі реакція, мабуть, визначається тим, що в цих умовах найбільш сильно деформується подвійний зв'язок замещенной винильной групи. При дії ж спиртів, амінів, HCN реакція починається з впливу ну-клеофільного реагенту, який взаємодіє з найбільш стер-но доступною частиною молекули.
Відмінності в-порядку приєднання речовин до дівінілкетону, очевидно, осягнути яются різними механізмами процесів. При дії НС1 H2S pei - КЦ я починається з приєднання протона до киць лородншу атшу карбонільної групи; далі реакція, мабуть, визначається тим, що в цих умовах наіЛплее сильно деформується подвійний зв'язок замещенной винильной групи. При дії ж спиртів, амінів, HCN реакція починається з впливу ну-клеофільного реагенту, який взаємодіє з найбільш стер-но доступною частиною молекули.
З, т.кіп. 187 С /155мм рт.ст., вище 163 С кипить з розкладанням і полімеризацією; погано розчин. У кислому середовищі димеризуется в суміш піріділтетрагідрохінолінов і з-хінолінів. Приєднує по подвійному зв'язку винильной групи алкілгалогеніду, галогени і ін. В присутності.
Ступінь поляризації подвійного зв'язку винильной групи в молекулі метакріламіда залежить від наявності поєднаної з нею карбонільної групи, що несе на вуглецевому атомі позитивний заряд.
Полімеризація і сополимеризация стиролу протікають по подвійних зв'язках винильной групи.
Полімеризація цієї групи вінільних мономерів відбувається за рахунок подвійного зв'язку винильной групи при збереженні гетероциклов.
Метод заснований на реакції приєднання ацетату ртуті по подвійному зв'язку винильной групи стиролу в 96% - ном етиловому спирті з наступним колориметрическим визначенням забарвленого з'єднання, отриманого при взаємодії надмірної кількості ацетату ртуті з дифенілкарбазидом. Визначенню заважають ненасичені сполуки.
Так, слабкі кислоти - оцтова і азотистоводородная - приєднуються до подвійного зв'язку винильной групи за відсутності каталізаторів з утворенням а-заміщених етільний похідних.
Незалежно один від одного можна здійснювати ступеневу приєднання по епоксидної групі або полімеризацію за подвійним зв'язком винильной групи.
Полімеризація 1 3-бутадієну - найпростішого диена - може йти двома шляхами: 1) полімеризація в 1 2-положенні з розкриттям подвійного зв'язку винильной групи; 2) полімеризація в 1 4-по-додатку з утворенням цис - або транс-подвійного зв'язку.
Подальша дія хлору на ці продукти (або на самий іприт) складається в ряді послідовних відщеплень і приєднань хлору по подвійному зв'язку винильной групи. Виходить ряд граничних і ненасичених продуктів різного ступеня охлоренія. Всі вони представляють собою масла, з уд. Деякі з них не витримують перегонки навіть при 3 мм тиску. В кінцевому рахунку виходить АОФ 3 з[3 -гексахлордиэтил-сульфид ( XIII) ( темп.
Установлено, что введение элек-трофильных заместителей в бензольное кольцо N-фенилмета-криламида увеличивает скорость полимеризации по сравнению с незамещенным фенилметакриламидом, что объясняется поляризующим влиянием этих заместителей на двойную связь винильной группы.
Степень поляризации двойной связи винильной группы в молекуле метакриламида зависит от наличия сопряженной с ней карбонильной группы, несущей на атоме углерода положительный заряд. Неподеленная пара электронов соседней NH-группы до некоторой степени снижает величину этого положительного заряда карбонильного углерода.
На примере 2 4 5-триизопропил-а - метилстирола Коршаком и Матвеевой[1667]показана нездатність до радикальної і іонної полімеризації замещенного стиролу, що містить заступник безпосередньо в винильной групі. Автори пояснюють це явище просторовими перешкодами, зумовленими як ефектом екранування, так і ефектом блокування заступниками подвійного зв'язку винильной групи.
Було знайдено, що таке окислення надбензойной або надуксус-ної кислотою подвійного зв'язку олеата в вінілолеате протікає в 220 разів швидше, ніж окислення подвійного зв'язку винильной групи.
Відмінності в порядку приєднання речовин до дівінілкетону, очевидно, пояснюються різними механізмами процесів. При дії НС1 H2S реакція починається з приєднання протона до кисневого атому карбонільної групи; далі реакція, мабуть, визначається тим, що в цих умовах найбільш сильно деформується подвійний зв'язок замещенной винильной групи. При дії ж спиртів, амінів, HCN реакція починається з впливу ну-клеофільного реагенту, який взаємодіє з найбільш стер-но доступною частиною молекули.
Відмінності в-порядку приєднання речовин до дівінілкетону, очевидно, осягнути яются різними механізмами процесів. При дії НС1 H2S pei - КЦ я починається з приєднання протона до киць лородншу атшу карбонільної групи; далі реакція, мабуть, визначається тим, що в цих умовах наіЛплее сильно деформується подвійний зв'язок замещенной винильной групи. При дії ж спиртів, амінів, HCN реакція починається з впливу ну-клеофільного реагенту, який взаємодіє з найбільш стер-но доступною частиною молекули.
З, т.кіп. 187 С /155мм рт.ст., вище 163 С кипить з розкладанням і полімеризацією; погано розчин. У кислому середовищі димеризуется в суміш піріділтетрагідрохінолінов і з-хінолінів. Приєднує по подвійному зв'язку винильной групи алкілгалогеніду, галогени і ін. В присутності.