А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Гельволевая кислота

Гельволевая кислота розглядається в ключі двічі так як препарат в діетиловому ефірі насиченому водою, розділяється на два компоненти.

Гельволевая кислота активна переважно проти грамположи-них бактерій 351355; вона пригнічує, наприклад, Staphylococcus aureiis при концентрації 1 у /мл, Bacillus tnycoides - при концентрації 4 у /мл, a Bacillus subtilis - при концентрації 62 /мл. Разом з тим гельволе-вая кислота порівняно мало активна проти мікобактерій і майже зовсім не діє на Escherichia coll.

У молекулі гельволевой кислоти не може міститися угруповання (Ь), оскільки тетрагідрогельволевая кислота (139) на відміну від ненасичених кислот цього типу легко декарбоксилируется при нагріванні.

Легкість перетворення гельволевой кислоти в гельволіновую вказує на первинний характер НО-групи в гельволіновой кислоті. Остання не реагує з HJO4 і з дігітоні ном. Характер другий ацетоксільной групи гельволевой кислоти, які не відщеплюється при м'якому гідролізі було з'ясовано на підставі результатів піролізу як самої кислоти, так і продуктів-її неповного гідрування. УФ-спектр цієї кислоти показує, що в її молекулі є сполучена дні нова система, аналогічна гомоаннулярной угрупованню ергостерину. На відміну від зазначених кислот їх метилові ефі-ри НЕ отщепляют АсОН при нагріванні. Таким чином, Піролітичне відщеплення АсОН не залежить від наявності ізольованої подвійного зв'язку, але можливо лише в присутності неетеріфіцірованних карбоксильної групи.

Хроматографія на папері нефалоспорінов Р, гельволевой кислоти і раміціна[616, .51, 852](Склад систем вказано в тексті на стор. Розміри молекули антибіотика, певні рентгенографическим методом ЗГ) 6 мало відрізняються від розмірів молекули холестерину. При дегидрировании октагідронропз-водного гельволевой кислоти в присутності Se утворюється ароматичний вуглеводень, УФ-спектр якого відповідає спектру 11-нафто -[2 1-а ]флуорен; слід, втім, відзначить.

Оскільки в цій кислоті судячи з ІК-спектру, збереглася угруповання р-оксікетона з нез напруги СО-групою, остання, найімовірніше, міститься в кільці А. Стійкість Р - оксікетонной угруповання в умовах піролізу одночасно вказує і на те, що термічно стійка ацетоксігрупна гельволевой кислоти знаходиться при вуглецевому атомі однією з Ангулярний СН3 - груп.

При ступінчастому гидрировании гельводевой кислоти в присутності Pd /С в МеОН були отримані дигідро - (137) і тетрагідро - (139) похідні; гідрування з PtO2 в МеОН або АеОН призводить відповідно до гексагідро - (141) і октагідро (143) похідним. Наявність в ІЧ-спектрі дигідро-геливолевой кислоти (133) смуг, характерних для Ізопен ротшлиюй групи (856і 865і), відсутніх в спектрі гельволевой кислоти, а також утворення при озонолпзе останньої ацетону вказують на наявність в гельволевон кислоті пзопропіліденовой угруповання.

Легкість перетворення гельволевой кислоти в гельволіновую вказує на первинний характер НО-групи в гельволіновой кислоті. Остання не реагує з HJO4 і з дігітоні ном. Характер другий ацетоксільной групи гельволевой кислоти, які не відщеплюється при м'якому гідролізі було з'ясовано на підставі результатів піролізу як самої кислоти, так і продуктів-її неповного гідрування. УФ-спектр цієї кислоти показує, що в її молекулі є сполучена дні нова система, аналогічна гомоаннулярной угрупованню ергостерину. На відміну від зазначених кислот їх метилові ефі-ри НЕ отщепляют АсОН при нагріванні. Таким чином, Піролітичне відщеплення АсОН не залежить від наявності ізольованої подвійного зв'язку, але можливо лише в присутності неетеріфіцірованних карбоксильної групи.

Як відомо, багато стероідние1 сполуки виявляють дуже високу і різноманітну біологічну активність. Однак серед них знайдено дуже мало речовин, що володіють антибіотичну дію. З цих сполук можна згадати гельволевую кислоту, поліпоре-нову кислоту С і ще кілька речовин, але жодне з них не знаходить практичного застосування.

При переході від метилового ефіру дігндрогельволевой кислоти до тет-рагідропроізводному гідруван ізольована подвійний зв'язок, про що можна судити по ІК-снектрам цих сполук: максимуми, характерні для ізольованої подвійного зв'язку дігідрогельволевой кислоти, по положенню і інтенсивності точно збігаються з максимумами, характерними для А1 - подвійний зв'язку в ряду стероїдів. Як і остання, ізольована подвійний зв'язок в дігндрогельволевой кислоті хімічно інертна і зокрема, не озонується. Па цій підставі було висловлено припущення, що гельволевая кислота є Лі-стероїдів. Метиловий ефір гексагідрогельволевой кислоти (142) має УФ-спектр, практично ідентичний спектру тетрагідропроізводного, але на відміну від останнього з'єднання він не реагує с 2 4-дінітрофенілгідразі-ном. З іншого боку, гексагідропропзводное дає кристалічний ацетат в умовах, в яких тетрагідросоедінеііе не змінюється.

Потім було найдено352354 що фумігації, утворений як A. Fresenius, є сумішшю відомого раніше гліотоксін (про нього див. Главу X) і нового антибиотического речовини, названого гельволевой кислотою. З'єднання стійко при кип'ятінні з кислотами, але руйнується лугами.