А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Гексагональний карбід

Гексагональний карбід Fe2C з точкою Кюрі380 може бути перетворений в Fe2C з точкою Кюрі265 у вільних від міді каталізаторах при температурі290і вище, а також в каталізаторах, що містять мідь при температурі350і вище. Гербст висловив припущення, згідно з яким новий гексагональний карбід повинен являти собою активний карбід, в той час як карбід Хегга повинен бути неактивним. Це не збігається з результатами, отриманими Піхлер і Меркелем, які показали, що активні каталізатори синтезу при середньому тиску у багатьох випадках складаються тільки з Fe2C (точка Кюрі при 265), хоча каталізатори, що містять суміші обох карбідів, активніші.

Гексагональний карбід при температурі вище 300 переходить в карбід з точкою Кюрі247 а останній при 550 розкладається на цементит (Ре3С) і вуглець.

Гексагональний карбід заліза термічно нестабільний.

Гексагональний карбід складу Fe2C (е-фаза) був вперше[41]отримано повільної (200 - 300 годин) обробкою Fe2O3 окисом вуглецю при 225 С.

Гексагональний карбід вольфраму WC цими методами не фарбується.

Технічний гексагональний карбід кремнію різних кольорів може варіюватися за складом і в більш широких межах. Твердість карбіду кремнію при вимірі на різних кристалографічних площинах складає 21 - 37 ГПа і мало залежить від наявності домішок і типу кристалічної структури.
 Елементарна комірка гексагонального карбіду кремнію представлена на рис. 171 а.

Оскільки в гексагональних карбідах, нітриду і окислах зі структурою Мо2С атоми металу утворюють щільну гексагональну підгратках з координаційним числом Me-Me, рівним 12 металеві зв'язки в них, що виникають при надлишку електронів провідності подібні по довжині енергії і числа металевим зв'язків в сполуках типу NaCl, а по симетрії відрізняються внаслідок повороту зв'язків.

збереження в структурі великого количест - sa гексагонального карбіду, мабуть, є результатом дбайливого збільшення вмісту хрому в сталі при порівняй-Єльне невеликому підвищенні концентрації титану. Цілком мож-південно, що зменшення вмісту вуглецю до 1 0 - 1 2% приво -[ит к увеличению содержания кубического карбида.
За упрочнение в сплавах тантал - гафний-углерод[18]відповідальні гексагональний карбід (Та, Ш) 2С, що містить близько 10 ат.

Піхлер і Меркель[116]вважали, що наявність в каталізаторі гексагонального карбіду є характеристикою придатності каталізатора для синтезу при атмосферному тиску, а утворення гексагонального карбіду сприяють попередня обробка воднем, обуглерожіваніе при низьких температурах і добавка до каталізатора міді. На думку Халле[154], Гексагональний карбід нестійкий при температурах вище 300 тому попередня обробка при високих температурах призводить до утворення карбіду Хегга.

Тер. чомапштние криві для вихідного карбіду Хегга (. і після нагрівання протягом приблизно 2 год. до 580 (П. На рис. 45 крива /представляє собою термомагнітним криву для гексагонального карбіду заліза.

Рентгенографические дослідження, проведені в лабораторії І. Г. Фарбениндустри[116], показали наявність гексагонального карбіду заліза Fe2C в обуглероженних каталізаторах Fe-Сі - А1203 - К20 і Fe-Сі - MgO - K20 отриманих методом осадження.

Фаза зі структурою Сг7С3 містить повний спектр міжплощинних відстаней, характерних для гексагонального карбіду.

У рівновазі з твердим розчином a - (Nb, W, Zr) знаходяться гексагональний карбід Nb2C, монокарбіду (Nb, W, Zr) З з ГЦК гратами, а також інтерметаліди W2Zr, що представляє собою фазу Лавеса з ГЦК кристалічною решіткою.

При температурах між 300і400 а можливо навіть і при більш низьких температурах, гексагональний карбід переходить в карбід Хегга, який в свою чергу розкладається до цементиту.

Температура плавлення фаз в системі W-С. На відміну від діаграми Сайкса, була виявлена нова фаза[20, 21], Що розглядається як поліморфна модифікація гексагонального карбіду W2C, перетворення якої відбувається при температурі2400 С.

Останнє зазвичай кристалізується з розплаву у вигляді тонких високоміцних волокон, а не в пластинчастої формі як гексагональних карбіди і нітриди, сильно знижують пластичність.

У твердому стані; первинний твердий розчин a - Nb з ОЦК кристалічною решіткою, (3-фаза - гексагональний карбід Nb2C з вузькою областю гомогенності: карбід NbC (у-фаза з гратами типу NaCl), що існує в інтервалі складів від 825 до 1025 травні.

в системі ніобій-молібден-вуглець[21]безперервний ряд твердих розчинів a - Nb з ОЦК гратами і низьку розчинність вуглецю знаходиться в рівновазі з гексагональних карбідом NbaC до 48 ат.

Піхлер і Меркель[116]вважали, що наявність в каталізаторі гексагонального карбіду є характеристикою придатності каталізатора для синтезу при атмосферному тиску, а утворення гексагонального карбіду сприяють попередня обробка воднем, обуглерожіваніе при низьких температурах і добавка до каталізатора міді. на думку Халле[154], гексагональний карбід нестійкий при температурах вище 300 тому попередня обробка при високих температурах призводить до утворення карбіду Хегга.

у порівнянні з хромисті сталями при додатковому леги-Юван титаном відбувається зрушення в карбідних фазах в сторону) бразованія кубічного карбіду хрому, що містить менше уг-терода в порівнянні з гексагональних карбідом. Таке зміщення фоцесса карбідоутворення можна було б пояснити недостат-сом вуглецю в сплаві але воно відбувається в умовах його надлишку.

Піхлер і Меркель[116]вважали, що наявність в каталізаторі гексагонального карбіду є характеристикою придатності каталізатора для синтезу при атмосферному тиску, а утворення гексагонального карбіду сприяють попередня обробка воднем, обуглерожіваніе при низьких температурах і добавка до каталізатора міді. На думку Халле[154], Гексагональний карбід нестійкий при температурах вище 300 тому попередня обробка при високих температурах призводить до утворення карбіду Хегга.

Гексагональний карбід Fe2C з точкою Кюрі380 може бути перетворений в Fe2C з точкою Кюрі265 у вільних від міді каталізаторах при температурі290і вище, а також в каталізаторах, що містять мідь при температурі350і вище. Гербст висловив припущення, згідно з яким новий гексагональний карбід повинен являти собою активний карбід, в той час як карбід Хегга повинен бути неактивним. Це не збігається з результатами, отриманими Піхлер і Меркелем, які показали, що активні каталізатори синтезу при середньому тиску у багатьох випадках складаються тільки з Fe2C (точка Кюрі при 265), хоча каталізатори, що містять суміші обох карбідів, активніші.

Згідно з даними Джека[10], Карбід має формулу Fe Ca. Є значно менше даних про склад гексагонального карбіду.

Фаза нітридів, кристалічна структура яких подібна до структури гексагонального карбіду заліза, Fe2C, надає таку ж сприятливий вплив на каталітичну активність. Нітриди поступово перетворюються у відповідні вуглецеві сполуки. Нітрідние каталізатори більш стійкі по відношенню до окислення і до утворення вільного вуглецю.

Кінетичні криві% термічного розкладання гекса - 100 карбонила молібдену. | Залежність швидкості гетерогенного розкладання карбонила молібдену від температури при різних масових потоках карбонила (моль /чао 056 - Ю-2. 2 - МО-2. При подальшому підвищенні температури виділяється чорний порошок, що складається з дрібнодисперсного молібдену в суміші СЗ 6 - 3 8% вуглецю. Однак на відміну від роботи[3011 при этих температурах не замечено образования гексагонального карбида молибдена Мо С. Гетерогенная реакция разложения Мо ( СО) 6 начинается при 150 - 1 00 С, а гомогенная - при более высоких температурах. Максимум скорости осаждения металла на поверхности находится нрн 720 - 750 С, и положение его почти не зависит от давления водорода и массового потока карбонила. Наличие максимума определяется разло /кепш ы карбонила в паровой фазе.

Прежде всего заметим, что распределение карбида в образце зависит от того, по какому механизму протекает карбидообразо-вание в диффузионной области. Если процесс протекает по механизму 2, то содержание карбида во всех точках образца, исключая поверхностный монослой, должно быть ниже 100 % ( считая на гексагональный карбид Fe2C) вплоть до самых высоких степеней превращения. Это становится ясным, если учесть, что скорость реакции в диффузионной области намного больше скорости диффузии.
Некоторые исследовательские лаборатории в Германии занимались независимо друг от друга основными вопросами в области активности катализаторов, используемых для синтеза углеводородов. Гексагональный карбид железа нестоек.
В литом состоянии сталь имеет структуру мелкозернистого аустенита и включает небольшое количество эвтектики. Карбидная фаза состоит из карбида титана, а также из гексагонального и кубического карбидов, связанных в основном в двойных эвтектиках. С увеличением содержания гексагонального карбида для сталей такого типа во всех случаях отмечено снижение сопротивления изнашиванию.
Образцы промежуточного состава № 6 и 7 ( см. табл. 1, 2) составляют область сосуществования двух фаз. CrN: решетка упорядоченного твердого раствора карбонитрида перестраивается в структуру типа гексагонального карбида хрома. Причину структурной перестройки следует, по-видимому, искать в изменении электронной плотности.
С увеличением времени карбидизации микротвердость повышается за счет возрастания количества образующихся карбидов хрома, причем в основном кубического карбида Сг23С3 с наименьшим содержанием углерода и большой микротвердостью. Дальнейшее увеличение вре - н ГПа мени карбидизации повышает концентрацию продиффундировавшего в наружные слои хрома углерода, что приводит, по-видимому, к преобразованию кубического карбида хрома в гексагональный Сг7С3 ( с большим содержанием углерода), имеющего меньшую микротвердость. Рентгенографические исследования показали, что в вакуумном карбиди-зированном хроме размер зерна гексагонального карбида Сг С3 больше, чем в гальваническом, что, видимо, обусловливает его относительно малую микротвердость.
При получении карбида из восстановленного плавленого катализатора Fe3O4 - А12Оз обработкой окисью углерода при 210 в начальной стадии образовался гексагональный карбид ( 2 5 % С), но когда процесс продолжался до образования соединения с 6 5 % С, то в продуктах реакции был обнаружен также и карбид Хэгга. Скорость образования карбида Хэгга из восстановленного железного катализатора вначале велика, но с увеличением содержания углерода резко снижается.
Для хромотитановых сталей, как и для хромистых, легирование шлжно преследовать цель упрочнения твердого раствора и содер-кания минимального количества эвтектики. Анализ результатов гсследования хромотитановых сталей позволяет отметить, что тип i устойчивость образующихся при кристаллизации хромистых карбидов довольно четко определяются отношением атомных коли-теств Cr /Ti и Сг /С. С увеличением содержания хрома и отношения 2г /С в стали появляются карбиды хрома ( гексагональный и куби-геский) и карбид титана, причем для гексагонального карбида оточено постепенное уменьшение количества, а для кубического - увеличение.
Термомагнитные кривые для гексагонального карбида железа. Кривая /на рис. 45 снята при повышении температуры. Если теперь измерения вести при охлаждении образца, то получается кривая //, причем последующие попеременные подъемы и снижения температуры дают только кривую //, если температуру не поднимать слишком высоко. Кривая //соответствует более или менее чистому карбиду Хэгга, что подтверждается также рентгеновским анализом. Ясно, что гексагональный карбид непрочен по сравнению с карбидом Хэгга при умеренно повышенных температурах. Здесь опять было найдено, что удельное намагничение обоих карбидов почти одинаково.
Количество соосаждаемого углерода может быть уменьшено использованием более высоких температур разложения ( - ( КМ /С), но верхний предел температуры определяется разложением гексакарбонила молибдена в паро-лой фазе. Превышение этого предела приводит к образованию неровных, содержащих порошок покрытий. Эта верхняя температура определяет и такие факторы процесса, как давление и скорость осаждения. В зависимости от условий эксперимента получены покрытия, состоящие из чистого молибдена, гексагонального карбида или смеси гексагонального и кубического, карбидов.
Образцы промежуточного состава № 6 и 7 ( см. табл. 1, 2) составляют область сосуществования двух фаз. CrN: решетка упорядоченного твердого раствора карбонитрида перестраивается в структуру типа гексагонального карбида хрома. Причину структурной перестройки следует, по-видимому, искать в изменении электронной плотности. Присутствие в сплаве азота дает право назвать эту фазу нитрокарбидом. Хотя ни один из использованных в данной работе физических методов не фиксировал изменения свойств гексагонального карбида, но имеются экспериментальные данные[2, 3], що підтверджують розчинність азоту в карбідах хрому. з метою їх уточнення були проведені додаткові досліди з відпалу зразків хрому при 8009001000 1100і1200 с в середовищі що містить суміш парів бензину з воднем і аміак.