А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Чепмена

Чепмена з теорії дифузного шару, а також роботи Фрейнд-лиха, в яких дається поняття про електрокінетіческой потенціалі.

Чепмена і Енскога в результаті застосування ряду емпіричних припущень.

Прикордонний шар на плоскійпластині. Чепмена (Chapman) іPубесіна (Rubesin)[5], Так як він містить мінімум обмежують припущень.

Чепмена з теорії дифузного шару, а також роботи Фрейнд-лиха, в яких дається поняття про електрокінетіческой потенціалі.

Чепмена Корстен збігається зпершим членом розкладу, а по-до перепаду тиску мають той же порядок величини, що й критичний перепад тиску в теорії вільного взаємодії.

Залежність коефіцієнта дифузії азоту (см /сек від складу в системі азот - двоокис вуглецю при 28 С (азот вмольних частках при різних тисках. | Залежність коефіцієнта дифузії азоту від тиску. Енськ-га - Чепмена, розробленої для молекулярних моделей з кульової симетрією.

Залежність Jfmjn від концентрації розчинів. Гун - Чепмена, на якій засновано обчислення силїх взаємодії, справедлива тільки для розбавлених розчинів електролітів. У концентрованих розчинах сила прилипання частинок може не залежати від концентрації солі або навіть падати з її збільшенням[8, 30], Що поки не має загального пояснення.

Схематичнеуявлення зміни потенціалу вздовж електричного. Гуї і Чепмена; в - Штерна.

Залежність - fjjjjn від концентрації розчині. Гун - Чепмена, на якій засновано обчислення сил їх взаємодії, справедлива тільки для розбавлених розчинів електролітів. Вконцентрованих розчинах сила прилипання частинок може не залежати від концентрації солі або навіть падати з її збільшенням[8, 30], Що поки не має загального пояснення.

Неспроможність теорії Гун - Чепмена може бути показана і іншим шляхом. Причина розбіжностіекспериментально і теоретично знайдених значень ємності подвійного електричного шару полягає в тому, що теорія Гун - Чепмена не бере до уваги розміру іонів, розглядаючи їх як точкові заряди, які можуть як завгодно близько підійти до стінки, що іобумовлює більш високі значення розрахункових величин.

Далі теорія Гун - Чепмена не пояснює різної дії різних за природою протиіонів однієї і тієї ж валентності на подвійний електричний шар. Відповідно до цієї теорії введення еквівалентногокількості різних протиіонів однакової валентності повинно стискати подвійний електричний шар і знижувати - потенціал в однаковому ступені. Однак досвід показує, що це не так. Ефективність дії іонів однієї і тієї ж валентності на подвійний електричний шарзростає збільшенням радіуса іона.

Далі теорія Гун - Чепмена не пояснює різної дії різних за природою протиіонів однієї і тієї ж валентності на подвійний електричний шар. Відповідно до цієї теорії введення еквівалентної кількості різних протиіоніводнакової валентності повинно стискати подвійний електричний шар і знижувати - потенціал в однаковому ступені. Однак досвід показує, що це не так. Ефективність дії іонів однієї і тієї ж валентності на подвійний електричний шар зростає з уве - ліченіерадіуса іона.

Неспроможність теорії Гун - Чепмена може бути показана і іншим шляхом. Причина розбіжності експериментально і теоретично знайдених значень ємності подвійного електричного шару полягає в тому, що теорія Гун - Чепмена не бере доувагу розміру іонів, розглядаючи їх як точкові заряди, які можуть як завгодно близько підійти до стінки, що і Обумовлює більш високі значення розрахункових величин.

Далі теорія Гун - Чепмена не пояснює різної дії різних за природоюпротиіонів однієї і тієї ж валентності на подвійний електричний шар. Відповідно до цієї теорії введення еквівалентної кількості різних протиіонів однакової валентності повинно стискати подвійний електричний шар і знижувати - потенціал в однаковому ступені. Однакдосвід показує, що це не так. Ефективність дії іонів однієї і тієї ж валентності на подвійний електричний шар зростає з уве - ліченіе радіуса іона.

Кількісні міркування Гун і Чепмена за своїм характером дуже близькі до теорії іонних атмосферДебая і Хюккеля. Найпростіший випадок - це випадок, коли є дифузний шар у плоскій поверхні.

Недоліком теорії Гун - Чепмена є те, що вона не враховує особливі умови, що виникають безпосередньо поблизу поверхні розділу на відстані порядкумолекулярного діаметра, де концентрація зарядів визначається не тільки кулоновскімп, а перш за все міжмолекулярними силами. Величини останніх зменшуються з відстанню набагато швидше і тому зневага НМП на великій відстані від кордону розділу цілкомдопустимо. У безпосередній ж близькості від кордону розділу вони зазвичай відіграють домінуючу роль.

Неспроможність теорії Гун - Чепмена може бути показана і іншим шляхом. Причина розбіжності експериментально і теоретично знайдених значень ємності подвійногоелектричного шару полягає в тому, що теорія Гун - Чепмена не бере до уваги розміру іонів, розглядаючи їх як точкові заряди, які можуть як завгодно близько підійти до стінки, що і Обумовлює більш високі значення розрахункових величин.

Це -рівняння Колмогорова - Чепмена. Воно є аналогом рівняння (10.3) гл, XV, яке виконується, коли часовий параметр приймає тільки цілі значення.

Інший недолік теорії Гун - Чепмена полягає в тому, що вона не пояснює так званого явищаперезарядки - зміни знака електрокінетичного потенціалу при введенні в систему електроліту з багатовалентних іоном, заряд якого протилежний за знаком заряду дисперсної фази.

Нарешті, теорія Туї - Чепмена, відносно добре прог-жімая в разідосить розведених колоїдних розчинів, виявляється неприйнятною для більш концентрованих.

Отримана вище формула Гун - Чепмена (14) дає величину щільності зарядів на 1 см2 яку можна обчислити, якщо відома концентрація розчину і стрибок потенціалув подвійному шарі.

Нарешті, теорія Гун - Чепмена, відносно добре прог-жімая в разі достатньо розведених колоїдних розчинів, виявляється неприйнятною для більш концентрованих.

Інший недолік теорії Гун - Чепмена полягає в тому, що вона непояснює так званого явища перезарядки - зміни знака електрокінетичного потенціалу при введенні в систему електроліту з багатовалентних іоном, заряд якого протилежний за знаком заряду дисперсної фази.

Нарешті, теорія Гун - Чепмена, щододобре прог-жімая в разі достатньо розведених колоїдних розчинів, виявляється неприйнятною для більш концентрованих.

Тому помилкове уявлення Гун і Чепмена про те, що заряди є і в шарі А при приблизно експоненційному збільшенні їхконцентрації з наближенням до межі розділу, призводить до дуже значного завищення теоретично обчисленого заряду подвійного шару. Навпаки, для толщіпи дифузного шару і для властивостей, пов'язаних з цією товщиною, теорія Штерна не дає істотно нових у порівнянніз теорією Гун - Чепмена результатів.

Таким чином, теорія Гун - Чепмена добре пояснює падіння - потенціалу при збільшенні концентрації противоиона і зростанні його валентності.

Модель подвійного електричного шару згідно теорії Гун - Чепмена. Такимчином, теорія Гун і Чепмена не дає правильних кількісних розрахунків величини ємності подвійного електричного шару.

Проте теорія Гун - Чепмена стала важливим етапом у вивченні електрохімії подвійного шару, так як вона дозволила встановити кількіснузалежність між розподілом зарядів на межі розділу фаз і концентрацією іонів у розчині.

Таким чином, теорія Гун - Чепмена добре пояснює падіння - потенціалу при підвищенні концентрації і валентності електроліту.

Проте теорія Гун - Чепменастала важливим етапом у вивченні електрохімії подвійного шару, так як вона дозволила встановити кількісну залежність між розподілом зарядів на межі розділу фаз і концентрацією іонів у розчині.

Pассмотрім тепер кількісну сторону теорії Гун -Чепмена.

Pаспределеніе потенціалу V. Гельмгольца з моделлю дифузійного шару Гун - Чепмена.

XV було показано, що рівняння Колмогорова - Чепмена виконується не для всіх стохастичних процесів. Дійсно, додавши лише деякі обмеження регулярності, ми виведемо з (9 1) наші основні диференціальні рівняння. Рівняння Колмогорова - Чепмена має імовірнісний сенс, а проте ми не повинні весь час до цього повертатися: якщо (9.1) вже дано, ми можемо легко вивести диференціальні рівняння, що дозволяють визначити ймовірності Pin (t), діючи суто аналітичним способом.

Перший випадок розглянутий при обговоренні теорій Гун - Чепмена і Штерна. Очевидно, у міру збільшення змісту в системі такого електроліту товщина подвійного електричного шару прагне стати рівною товщині адсорбційного шару за рахунок стиснення дифузного шару. В результаті - потенціал знижується, поки не стане рівним нулю, що буде відповідати так званому ізоелектричної стану системи.

Перший випадок розглянутий при обговоренні теорій Гуї - Чепмена і Штерна. Очевидно, у міру збільшення змісту в системі такого електроліту товщина подвійного електричного шару прагне стати рівною товщині адсорбційного шару за рахунок стиснення дифузного шару. В результаті - потенціал знижується, поки не стане рівним нулю, що буде відповідати так званому ізоелектричної стану системи.

У теорії відновлення на основі рівняння Колмогорова - Чепмена вирішується задача про знаходження граничного розподілу віку на досить великій відстані від початкового моменту часу. Фізичний зміст цього завдання полягає в наступному. Здійснюється холодну резервування з нескінченним резервом.

Гельмгольца, б - те ж Гун - Чепмена, в - модель Стерна, дифузійна складова негативна; г - те ж, але дифузійна складова позитивна.

Рівняння (9) носить назву рівняння Колмогорова - Чепмена (СР

Зв'язок між зарядом і потенціалом описується теорією Гун - Чепмена.

Штерн у 1924 р. ввів у теорію Гун і Чепмена дві поправки - на іонний радіус і на адсорбцію , які дозволили значною мірою подолати основні труднощі теорії подвійного електричного шару.

Зв'язок між зарядом і потенціалом описується теорією Гун - Чепмена.

Вплив індиферентного електроліту на товщину подвійного електричного шару і електрокінетіческій потенціал (кількість електроліту збільшується від кривої /до кривої 4 . Слід зауважити, що в основі теорії Гун - Чепмена лежать ті ж фізичні уявлення, що і в основі відомої теорії сильних електролітів Дебая - Гюккеля, причому, до речі зауважимо, перша виникла раніше другої.