А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


У-модифікація

Низькотемпературна у-модифікація монотропно переходить у високотемпературну а-форму.

Активність у-модифікації, що містить р-фазу, незначна.

Наявність у-модифікації олова твердо не встановлено.

Нарешті,у-модифікація складається з ланцюгів тетраедрів SO4 об'єднаних в шари плоских сіток. Твердий триоксид сірки, що випускається промисловістю або отримується в лабораторіях, являє собою суміш цих поліморфних модифікацій.

Двухкальціевий силікат в у-модифікаціїволодіє значно меншою хімічної активністю, ніж в р-модифікації, тому в портландцементного клінкеру перехід 2СаО SiO2 зP- В у-модифікацію вкрай небажаний. У сучасному портландцементного виробництві він запобігає швидким охолодженням клінкеру.Однак існують шлаки феросплавних виробництв, за хімічним складом близькі до 2СаО SiCb, які при охолодженні розсипаються в тонкий порошок внаслідок переходу з р - в у-модифікацію. Цей порошкоподібний шлак використовується в якості базового компонентависокотемпературних тампонажних матеріалів.

У структурі - у-модифікації всі групи S04 типу Ь: кожна виконує мостіковие функції між трьома катіона-ми, утворюючи дуже простий шар, який зображений на рис. 6.15 (розд. Структура - модифікації теж шарувата, але в нійпредставлені групи SO4 обох типів, виданню і & 2. Дуже проста шарувата структура тетрагідрат заснована на тетрагона сітці. Тут всі групи 504тіпа з, як схематично показано на рис. 7.8. Обидві модифікації 5-вод-ного гідрату і 7-водний гідрат мають біядерних молекулярнебудову.

Низькотемпературні 0 - і у-модифікації Zn2Si04 є, ймовірно, метастабільними формами цього з'єднання, так як безпосереднього перетворення a - Zn2Si04 в ці модифікації досягнуто не було. Тейлор доводить, що структура J - Zn2Si04 може бути виведена здефектної тридиміту - або крістобалітоподобной сітки, в якій половина атомів кремнію заміщена цинком, а додаткові атоми цинку входять в між-узлія.

Поряд з корундом, у-модифікація А12О3 відноситься до найбільш поширених фазам оксиду алюмінію і частоприсутній в керамічних матеріалах на його основі.

Обчисліть, скільки міліграмів у-модифікації сульфіду нікелю може розчинитися в 2 мл 1 2 М розчину соляної кислоти.

Низькотемпературні (3 - і у-модифікації Zn2Si04 є, ймовірно, метастабільними формамицього з'єднання, так як безпосереднього перетворення - Zn2Si04 в ці модифікації досягнуто не було. Тейлор доводить, що структура p - Zn2Si04 може бути виведена з дефектною тридиміту - або Кристобал топодобной сітки, в якій половина атомів кремнію заміщена цинком, адодаткові атоми цинку входять в міжвузля.

Відомі а,Pі у-модифікації нептунію, a - Np має ромбоедрична грати з періодами а0473 нм, 6049 нм і с0367 нм; грати p - Np тетрагон з періодами а 049 нм і с0339 нм, а решітка y - Np - о. До теперішнього часу відомі 15ізотопів нептунію; самий довгоживучий 237Np, що випускає a - проміння, з періодом напіврозпаду 14 лютого - 10е років. У дослідницьких роботах широко використовується (З - радіоактнвний ізотоп 239Np з періодом напіврозпаду 2346 сут. Ланцюжок цих перетворень називають радіоактивним рядом нептунію.

Вище 010 а-модифікація переходить в у-модифікацію з щільно упакованої кубіч.

Прикладами монотропних перетворень можуть служити переходи у-модифікацій оксиду алюмінію і заліза, які мають високодефектную структуру, в а-модифікацію типу корунду або алмаза в графіт.Перетворення білого олова в сіре - типовий приклад Енан-тіотропного перетворення. Pазумеется, що монотропние модифікації завжди метаста-більний, тобто термодинамічно нестійкі, але кінетично можуть (алмаз) існувати невизначено довго.

Прикладами монотропнихперетворень можуть служити переходи у-модифікацій оксиду алюмінію і заліза, які мають високодефектную структуру, в - модифікацію типу корунду або алмаза в графіт. Перетворення білого олова в сіре - типовий приклад Енан-тіотропного перетворення. Pазумеется, що монотропниемодифікації завжди метаста-більний, тобто термодинамічно нестійкі, але кінетично можуть (алмаз) існувати невизначено довго.

Віллгалліс іPАнге[14]вважають, що у-модифікація Na2Si205 має чотири поліморфні форми, що відкидають Вільямсон і Глассер.

При цьому у октогена а - і у-модифікацій проявляється динамічна конформація, що виражається в залежності деформаційної поляризаціїPЕ А від температури. Отже, в межах простору, займаного в кристалі, молекули цих форм октогена випромінюютьконформаційну енергію певної частоти. Сатон[22]показав, що в кристалах октогена існують водневі зв'язки.

Трідіміт при звичайних температурах існує у вигляді у-модифікації. Зустрічається він в породах вулканічного походження у виглядікристалічних включень величиною до 3 - 4 мм, причому значно рідше, ніж кварц. Штучний трідіміт утворюється під час термічної обробки кварцових матеріалів. Він становить головну масу динасових виробів, знаходиться у фарфоровому черепку і інодівикристалізовується в стеклах.

У чому різниця властивостей а - і у-модифікацій заліза і яке значення це має для виробництва.

Нагрівання металу при темн-рах стійкостіP- І у-модифікацій з подальшим гартом не призводить до фіксуванняP- Чи у-фази, повикликає подрібнення зерна і ліквідує предпочтительную орієнтацію, що виникла при меха-нич.

В результаті електролізу на титановому аноді утворюється продукт у-модифікації, що містить 92 - 93% двоокису марганцю.

Такі фази не можуть відразу ж перетворюватися нау-модифікацію і руйнуватися навіть у присутності численних зародків стійкої фази. Дікергоф також спостерігав подібну стабілізацію Пятікальціевий трьох-алюмінату залишкової розплавленої фазою: нестійка а - модифікація, яка утворюється при девітрі-фікаціїпотрійних розплавів, іноді спостерігається у вигляді відносно великих сферолитов.

При повільному охолодженні р-модифікація Двухкальціевий силікату переходить в у-модифікацію. Перехід супроводжується збільшенням об'єму речовини на 12% (густина р - 2CaO - Si02 дорівнює 3400 кг /м3щільність у - 2СаО - Ю2 становить 2980 кг /м3), що викликає розтріскування як самих кристалів Двухкальціевий силікату, так і містить його матеріалу.

Вище цієї темн-ри спостерігається перехід (S-модифікації в високотемпера-турне у-модифікацію пнтіокісі ніобію.

За основним законом термохімії ця величина являє енергію перетворення у-модифікації в - модифікацію.

Політерм швидкості заро -[IMAGE ]Термограмм кристалів дишеобразованія кристалів р - і гексагональної модифікації ио - Y-LiIOs. дата літію. Цікавізакономірності виявляються також на кривих охолодження і нагріву у-модифікації LiIOg, яка, за даними робіт 1229 - 231], відносно стійка в області температур 250 - 285 С.

Модель положення кристаліта щодо осі ори. На нашу думку, різне деформаційнеповедінкуP- І у-модифікацій пов'язане не тільки з різною кристалічною упаковкою макромолекул, але і різної надкрісталлітной організацією.

Марганець розширює на діаграмі стану область твердих розчинів на базі у-модифікації заліза. При вмістімарганцю понад 15% сплави знаходяться в аустенітних стані при температурі 20 С. Утворений в сталі карбід марганцю неміцний і подібний цементиту; найчастіше в марганцевистої сталі присутній комплексний залізомарганцевих карбід цемен-тітного типу. Марганецьзрушує перлитную (евтектоїдной) точку S на діаграмі станів вліво; кожен відсоток марганцю знижує концентрацію вуглецю в перліті на 005 - 006% У сталі з 12% марганцю перліт містить тільки 0 3/0 вуглецю.

Рідкий сірчаний ангідрид кристалізується з переходом врізні модифікації: у-модифікацію (темп, плавл. С) і найбільш термодинамічно стійку асбестообразную а-модифікацію (темп, плавл. С), плавлення якої потребує великої кількості тепла і небезпечно через можливість так званого а-вибуху.

Цямодифікація стійка до температури 916 С, вище якої утворюється у-модифікація з кубічної гранецентрированной структурою. Вона стійка до 1392 С, а вище цієї температури у-ио-діфікація трансформується в б-модифікацію з кубічної об'ємно-центрованої структурою.

ТPковара, настільки сприятливий для споювання зі склом, характерний для у-модифікації; а-модифікація відрізняється дуже високим КТPта отримання спаїв а-ковара з тугоплавким склом неможливо.

При температурі пайки міддю 1100 - 1150 С залізо знаходиться у форміу-модифікації, що має однаковий з міддю тип і близькі за величиною параметри решітки. При охолодженні нижче температури поліморфного перетворення з Y-зерен заліза утворюються нові зерна а-заліза.

Мп по своїх механічних властивості) займає проміжне положенняміж а і у-модифікаціями марганцю.

Для селену, крім молекул складу Se8 відомі цепочечних молекули Set (для у-модифікації), а для телуру характерні тільки цепочечние молекули Теоо. Їх фізичні і хімічні властивості змінюються послідовно від газоподібногокисню до напівметалевих полонію. Найбільша різниця у фізичних та хімічних властивостях простих речовин даної підгрупи спостерігається між киснем і іншими елементами.

Практич значення мають пігменти фіолетовий хінакрідоновий ((3-модифікація) ірожевий хінакрі-донів (у-модифікація), одержувані розмелюванням - модифікації з N301 і орг.

Не менш важливо і велика різниця в розчинності вуглецю в а - і в у-модифікаціях. Твердий розчин вуглецю в у-залізі, який називається аустенітотм, може містити до 214% (помасі) вуглецю при 1153 С.Pаствор ж вуглецю в низькотемпературній а-модифікації (ферит) може бути тільки дуже розбавленим і містити не більше 003% (по масі) вуглецю при 738 С. Тому, якщо аустеніт з відносно великим вмістом вуглецю швидко охолодити, тоутворюється пересичений розчин вуглецю в а-залізі, що відрізняється високою твердістю. Ці властивості забезпечують здатність стали піддаватися гарту і поряд з іншими властивостями заліза - пластичністю, твердістю, високою температурою плавлення - зумовили йоговиняткову роль у розвитку матеріальної культури людства.

Більшість елементів або підвищують точку Л4 і знижують точку А3 розширюючи тим самим область існування у-модифікації (фіг.

Спектр поглинання незвичайного (1 і звичайного (2 променів врубіні А1203 - Сг20а. Як відомо, А1203 може бути отриманий в трьох модифікаціях: тетрагона а-модифікації, гексагональної 3-моди-фікації та правильної у-модифікації, - модифікація взагалі малоустойчива і виходить лише при застосуванні плавнів, у-модифікація може бутиотримана нагріванням алюмінієвих квасцов з окисом хрому при 1100 С. Виготовлений таким чином продукт, однак, майже не світить. При нагріванні його до 1250 С у-модифікація переходить в а-модифікацію, яка дає яскраве характерне світіння тривалентного іона хрому, а-модифікаціявиходить і безпосереднім сплавленням А1203 та Сг203 в печі Вернейля. Крім рубіна гарне світіння хрому дають штучні та природні шпінелі: MgO - А1203 - Сг203 ZnO - А1203 - Сг2О3 а також природні мінерали: олександрит ВаО - А1203 смарагд Ва3А12 (8Ю3), топаз Al2 (OH F) 2Si04 та інші.

При наступному охолодженні повернення заліза знову в - модифікацію дає настільки ж дрібні зерна, як зерна - у-модифікації, так що при звичайній температурі виходить дрібнозернистий метал.

У вітчизняному асортименті є ряд марок пігментів цієїгрупи: модифікації лінійного транс-хінакрідона - пігменпг рожевий хінакрідоновий (у-модифікація), пігмент рожевий хінакрідоновий С (а-модифікація) і пігмент фіолетовий хінакрідоновий (P- модифікація); всі три модифікації мають певні характерні рентгенограми.

Методом рентгенівської дифракції з використанням джерела синхротронного випромінювання проведено порівняльне дослідження анізотропії стиснення кристалічних структурP- І у-модифікацій гліцину, встановлена ​​кореляція з розташуванням у структуріміжмолекулярних зв'язків і з відмінностями в їх енергії. Зіставлені також величини об'ємної стисливості цих двох модифікацій, проведені порівняльні калориметричні дослідження всіх трьох поліморфних модифікацій, отримані значення теплоємність для них, визначеніентальпії поліморфних переходів між модифікаціями.

При подальшому зниженні температури в системі протікають перетворення в твердій фазі, пов'язані з переходом а-модифікації заліза в у-модифікацію і зміною розчинності вуглецю в залізі. Це призводить дорозпаду аустеніту і виділяється надлишковий вуглець утворює із залізом цементит, який на відміну від первинного називається вторинним. При цьому, в сталях, що містять менше 083% вуглецю, виділяється ферит, а в сталях з великим вмістом вуглецю - вторинний цементит.

Наявність певного концентраційного порога-6% Сіо, вище якого 0 - А12О3 як носій втрачає свою перевагу над у-модифікацією, пояснюється тим, що внаслідок меншої питомої поверхні 9-форми оксид міді при великих змістах агрегуєтьсяна ній в більш крупні кристали.

Конверсія про-ксилолу (/, Г та формальдегіду (2 2 при глибокому окисленні на каталізаторах СІО /А12О3[30, с. 114 - 117 ](Концентрація про-ксилолу 5 мг /нл, формальдегіду 0 2 мг /нл. Об'ємна швидкість газоповітряної суміші 20 тис. ч 1 . біля - А12О3 - суцільні лінії, 9 -А12О3 - пунктир. Наявність певного концентраційного порога-6% Сіо, вище якого 6 - А12О3 як носій втрачає свою перевагу над у-модифікацією, пояснюється тим, що внаслідок меншої питомої поверхні 6-форми оксид міді при великих змістахагрегується на ній в більш крупні кристали.

При швидкому охолодженніP- Модифікації саморассипанія продукту не відбувається, так як р-модифікація не встигає перейти в - у-модифікацію. Це явище носить назву загартовування р-модифікації.

У 1930 р. бильцями і Лемке[256]вирахували рефракцію А12Оз в шпінель і знайшли, що вона в точності збігається з рефракцією у-модифікації. Звідси був зроблений висновок, що взаємовідношення алюмінію і кисню в шпінель таке ж, як і в у - АЬОз. З рентгеноструктурного аналізу ми знаємо, що даний висновок правильно.

При магазінірованіі відбувається гасіння вільної окису кальцію за рахунок атмосферної вологи, склоподібна частина клінкеру кристалізується, частина Двухкальціевий силікату переходить з р-модифікації в у-модифікацію. Це призводить до деякого розпушуванню клінкеру і полегшенню його подальшого помолу. У клінкерних складах розміщуються також гіпс і мінеральні добавки. Недоліком таких складів є інтенсивне запилювання при штабелювання і подачі клінкеру та добавок в бункера, що ускладнює умови роботи.

Двухкальціевий силікат в у-модифікації володіє значно меншою хімічної активністю, ніж в р-модифікації, тому в портландцементного клінкеру перехід 2СаО SiO2 зP- В у-модифікацію вкрай небажаний. У сучасному портландцементного виробництві він запобігає швидким охолодженням клінкеру. Однак існують шлаки феросплавних виробництв, за хімічним складом близькі до 2СаО SiCb, які при охолодженні розсипаються в тонкий порошок внаслідок переходу з р - в у-модифікацію. Цей порошкоподібний шлак використовується в якості базового компонента високотемпературних тампонажних матеріалів.

Охолоджуючись, це з'єднання при 377 С переходить в р-модиф-кацію, а при 341 С - в - модифікацію; при температурах вище 377 С стійка у-модифікація.

При охолодженні заліза від температур вище 1400 С до кімнатної спостерігаються ті ж переходи, але в зворотному порядку, а саме: 6-залізо переходить в у-модифікацію при 1400 С, а потім у-залізо перетворюється в - форму при 910 С.

У звичайної сталі поглинене випромінювання з густиною 8 кВт /см2 прогріє шар на глибину 0 5 мм до температури вище критичної, при якій мають місце переходи у-модифікації в - модифікацію аустеніту (Т 937 С) за час, приблизно рівний 005 с. Якщо тепло від лазерного променя за рахунок теплопровідності швидко передається в інші частини поверхні, то, як випливає з виразу (103), поверхневий шар буде охолоджуватися дуже швидко, утворюючи мартенситную поверхню.