А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Кінетична пряма

Кінетичні прямі при 2 0 проходять через початок координат. Pасположеніе точок на графіку показує відхилення дослідних даних, залежне від точності експерименту.

Зміна злитого сигналу ОН-СООН при різних кількостяхтрихлороцтової кислоти. | Залежність швидкості обміну від концентрації. 1 - трихлороцтової кислоти. 2 -. тріетілаюгаа. Кінетичні прямі на рис. 4 перетинають ординату на висоті, що відповідає швидкості обміну у відсутність каталізатора. Отримані таким шляхом величини для2-мол.

Перегини кінетичних прямих можуть бути обумовлені появою випереджального фронту рідини.

Залежність виходу летких продуктів піролізу ПММА (фракція з молекулярною вагою 580000 температура 370 С від часу в координатах рівняння I порядку. Точкаперетину кінетичної прямій з віссю абсцис при значенні 200 3 сек обумовлена ​​часом прогріву зразка і філамента.

Схема установки для вимірювання кінетики дії. Відсутність вигину кінетичної прямий навіть при великих концентраціях ацетилхолінусвідчить про те, що в межах часу реакції гальмування продуктами реакції не відбувається.

Необхідно відзначити, що кінетичні прямі зазвичай не проходять через початок координат.

На рис. 151 наведені кінетичні прямі витрати Ф - НА при пластикациинатрій-бутадієновий каучуку.

Кінетика витрати Ф - р - НА в процесі окислення стомлює вулканізат на основі СКС-ЗОпрі 123133 і 143. Pежім стомлення. частота-250 циклів в. хвилину, амплітуда-50%. На рис. 148149 і 150 показані кінетичні прямі витрати антиоксиданту впроцесі стомлення вулканізат дивинил-стирольного каучуку при різних амплітудах деформації.

Термін механізми з потрійним комплексом не означає, що всі механізми, що дають пересічні кінетичні прямі, включають освіту кінетично значущих потрійнихкомплексів. Pассмотрім впорядкований механізм, схема якого зображена на фіг.

Було доведено, що суміші етиленових похідних однаковою мірою заміщення гідрогенізуются одночасно і дають безперервну кінетичну пряму або криву. Компоненти ж сумішей,складаються з етиленових похідних різного ступеня заміщення, гідрогенізуются послідовно, відповідно до вищенаведеної закономірністю, даючи кінетичну криву з переломами або ступінчасту. Таким чином, виявилося можливим при допомозі виборчоїгідрогенізації легко відрізнити однозаміщені похідні етилену від таких інших ступенів заміщення. Застосовуючи стандартні еталони похідних етилену різного ступеня заміщення, можна кількісно визначити зміст відповідних компонентів уневідомих сумішах.

Один з двох найзагальніших методів стаціонарної кінетики, що застосовуються для оцінки констант реакції, заснований на побудові вторинних кінетичних прямих.

Гідроліз індофенілацетата при концентрації вище 0 2.10 - 4 М протікає по реакціїнульового порядку, і самописець ЕПП-09 дає кінетичну пряму, тангенс кута нахилу якої дорівнює швидкості реакції. У межах концентрацій ефіру 0 2 - 10 - 3 6.10 - 4 М гальмування холінестерази субстратом не спостерігається. Таким чином, застосовуючи буферний розчин достатньоюємності для підтримання сталості рН), за швидкістю гідролізу індофенілацетата можна автоматично вимірювати активність холінестерази в різних умовах при мінімальній витраті часу (тривалість реакції для отримання кінетичної прямий 1 - 2 хв.

Схематичне зображення впорядкованого механізму з утворенням потрійного комплексу (синоніми - механізм однотактного заміщення, механізм дегідрогенази типу, послідовний механізм) і відповідні кінетичні прямі. Деякі нестійкіпроміжні сполуки (укладені в дужки) можуть бути кінетично незначущими.

Кінетика витрати ф-р - НА в процесі окислення стомлює і неутомляемого вулканизата на основі СКС-30 при 20. Pежім стомлення. частота-250 циклів в хвилину, амплітуда-50%. 1-при стомленні. 2- Без стомлення. ic - кількість вільного Ф - i - HA (в% від введеного. При більш високих температурах процес протікає аналогічно, з тією лише відмінністю, що тут окислення спостерігається і в недеформованому вул-канізате. На рис. 146 і 147 представлені відповіднікінетичні прямі.

Кінетична крива гідрування суміші метил - і етилолеат. |Pезультати кінетичного аналізу сумішей ненасичених сполук з реакції гідрування. Кінетичні криві роздільного бромування аллілацетата, ал-лілформіата іаллілпропіоната представляють собою прямі. При броміро-вання же сумішей цих сполук не уда лось отримати певні прямі відрізки на кінетичній прямий, можливо, внаслідок протікання обмінних реакцій. Необхідно ще раз відзначити, що не слід брати воднакових кількостях бром і ненасичені сполуки, так як при abg (b - х) /(а - х) звертається в нуль.

Кінетична крива гідрування суміші метил - і етилолеат. |Pезультати кінетичного аналізу сумішей ненасичених сполук з реакції гідрування.Кінетичні криві роздільного бромування аллілацетата, ал-лілформіата і аллілпропіоната представляють собою прямі. При броміро-вання же сумішей цих сполук не уда лось отримати певні прямі відрізки на кінетичній прямий, можливо, внаслідокпротікання обмінних реакцій. Необхідно ще раз відзначити, що не слід брати в однакових кількостях бром і ненасичені сполуки, так як при abg (b - х) /(а - л :) звертається в нуль.

Схема установки для вивчення кінетики розчинення солей проточним методом. |Обробка експериментальних даних по кінетиці розчинення (NH4 2S04 - Na2S04 - 4H20 (1 - 3 і (NH4 2S04 - Fe2 (SO4 3 - 24H20 (4 5 у відповідності з рівнянням. Нумерація кривих 1 - 3 ідентична нумерації променів. На рис. 11.34 представлені результати експериментів в координатах СА Л - Св - /З рис. 11.34 видно,що всі лінії, що виражають залежність СА Св від /, дійсно прямі, отже, коефіцієнт Кл не залежить від концентрацій СА С в і від рушійної сили. Цей коефіцієнт також не залежить від співвідношення компонентів в розчині, про що свідчить паралельністькінетичних прямих. Таким чином, виникає можливість використання рівняння (11.67) для аналізу і розрахунку кінетики розчинення подвійних солей.

Кінетичний метод був також застосований для ідентифікації піків аналізованих сполук на основі точного вимірюванняшвидкостей хімічних реакцій дієнів з хлормалеіновим ангідридом. На рис. 7 наведено кінетичні дані для реакції ізопрену і транс-i, 3-пентада на колонці з хлормалеіновим ангідридом. Кінетичні прямі побудовані на підставі вивчення реакцій з чистими відомимисполуками. Експериментальні точки відповідають даним хроматографії-чеських дослідів, отриманим при аналізі невідомої суміші.

Менш певним критерієм дифузійної кінетики обміну може служити поява доданка С в рівнянні обміну: пряма In (1 - р) вфункції часу виходить не з точки перетину координатних осей, а перетинає вісь In на відстані С від її початку. Наприклад, якщо звичайний обмін йде двома ступенями з сильно розрізняються швидкостями, то кінетична пряма має таке ж розташування відносно осей, як при дифузійній кінетиці.

Кінетика ізотопного обміну кисню між водою і NaH2PO2 (I, NaH2P02 КОН (2. NaH2P02 HAc (3 (температура 100 С. Фосфористая кислота, отримана гідролізомPС13 містила 0 4% води. Після обміну вода відганяє у вакуумі 2 год при кімнатній температурі , потім 3 год при 63 - 65 С. За час відділення води відбувався значний додатковий обмін, величина якого легко могла бути врахована з виду кінетичної прямий.

Гідроліз індофенілацетата при концентрації вище 0 2.10 - 4 М протікає по реакції нульового порядку, і самописець ЕПП-09 дає кінетичну пряму, тангенс кута нахилу якої дорівнює швидкості реакції. В межах концентрацій ефіру 0 2 - 10 - 3 6.10 - 4 М гальмування холінестерази субстратом не спостерігається. Таким чином, застосовуючи буферний розчин достатньої ємності для підтримання сталості рН) , по швидкості гідролізу індофенілацетата можна автоматично вимірювати активність холінестерази в різних умовах при мінімальній витраті часу (тривалість реакції для отримання кінетичної прямий 1 - 2 хв.

Посудина-змішувач з розчинами витримують протягом 10 хв при 32 С і приступають до фото-метрірованію . Вимірювання проводять з зеленим світлофільтром (довжина хвилі 500 нм) в кюветі з товщиною шару 1 см на правому барабані. Через 15 - 20 хв після включення Фотоколориметри в мережу встановлюють гальванометр на нуль нейтральними клинами, помістивши попередньо кювети з водою в обидва пучка світла і поставивши правий барабан на нуль оптичної щільності. Стійкість нульового положення перевіряють протягом 5 - 10 хв. Після підготовки приладу до вимірювань перевертають посудину змішувач, одночасно включаючи секундомір, і перемішують розчини струшуванням. Отриманим розчином заповнюють кювету і поміщають її в праве плече фотоелектроколориметр а. Перший раз вимірюють світлопоглинання через 1 хв після початку реакції (після включення секундоміра) і потім через кожні 15 - 30 с. Інтервали часу залежать від швидкості реакції: чим сильніше відхиляється стрілка гальванометра, тим частіше слід проводити відліки, з тим щоб за час вимірювань оптична щільність зменшилась не більше ніж на 40% своєї первісної величини. На підставі отриманих даних будують кінетичну пряму, як описано вище, визначають зміну світлопоглинання за 1 хв (tg ax) і з каліброваному графіку знаходять кількість мікрограм йоду в 5 мл розчину.