А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Шляхетний потенціал

Шляхетний потенціал (noble potential) - потенціал, більш позитивний, ніж потенціал стандартного водневого електрода.

Домішки з більш шляхетним потенціалом, наприклад мідь, скоряют розчинення з водневоюдеполяризацією, але оказ-ают лише невеликий вплив на процес із споживанням кисло-юда. Домішки сурми викликають темне забарвлення при корозії.

При переході до благородних потенциалам, коли справедливо рівняння (8), а не рівняння (7), настає десорбція галоїднихіонів.

Залежність швидкості корозії сталі 1Х18Н11Б від потенціалу при 20 С в розчинах азотної кислоти різної концентрації,%. /- 3 2 - 5 3 - 8. | Залежність потенціалу активування фа стали Х18Н11Б від концентрації HNO3 при 20 С 188. Зі збільшенням концентрації кислоти стальпочинає активуватися при більш позитивному потенціалі і електрохімічний захист настає при менш благородній потенціалі.

Типова потенціостатичні поляризаційна діаграма стали. 1 2 - відповідно катодна і анодна поляризаційні криві. ф m -стаціонарний потенціал. Ф з - потенціал пасивації. i - критичний струм пасивації. tnac. При неокисляющих кислотах (гал-лоидного-водневі кислоти, сірчана кислота та деякі інші) на звичайних хромистих або хромонікелевих сталях благородний потенціал не з'являється. У цьомувипадку в значній мірі покращують корозійну стійкість спеціальні добавки, наприклад, молібдену та інших легуючих елементів, що володіють у цих середовищах більш високою корозійною стійкістю, ніж залізо і хром.

У присутності кисню контакт з міддюсильніше стимулює корозію заліза, ніж контакт з нікелем, тому що на металі з більш шляхетним потенціалом кисень - більш діяльний деполяризатор. У відсутності кисню, коли відбувається виділення вільного водню, пара залізо /нікель дає більш високуелектрорушійну силу, ніж пара залізо /мідь, внаслідок того, що на нікелі перенапруження виділення водню менше, і нікель, як знайдено Дорран-сом 1 стимулює сильніше витіснення водню залізом, ніж мідь.

Вагнер[3]нещодавно запропонував уточнення першийвизначення, сутність якого зводиться до наступного: метал є пасивним, якщо при зміщенні електродного потенціалу в електропозитивний напрямку швидкість анодного розчинення в даному середовищі при постійних умовах стає менше, ніж була придещо менш благородній потенціалі. Або, іншими словами, метал - пасивний, якщо з підвищенням концентрації окислювача в розчині або газовій фазі окислення (при відсутності зовнішнього струму) стає повільніше, ніж при дещо меншій концентрації окислювача. Цівизначення рівнозначні в умовах, де застосовна електрохімічна теорія корозії.

Стаціонарна поляризаційна крива в розчині бората при рН 9 3 та 50. На противагу стаціонарної поляризаційної кривої в кислих розчинах (рис. 5), в слабколужних розчинахФлад-потенціал не проявляється. Навіть при менш благородній потенціалі (pCPF) залізо покрите плівкою, яка перешкоджає утворенню іонів заліза.

Анодна поляризаційна крива карбонільного заліза в 1 н. розчині H2SO4 знята потенціостатичні методом.Потенціали виміряні відносно водородног про електрода. Пассивацію можна спостерігати, коли раптово припиняється бурхлива реакція між залізом і концентрованою азотною кислотою, або коли припиняється осадження металічної міді з розчину сульфату міді назразок, попередньо оброблений ний в азотній кислоті. Пасивне залізо характеризується більш шляхетним потенціалом, ніж активне; пасивність настає, коли потенціал перевищує деяке значення, зване по потенціалів пасивації, або Флад-потенціалом.Залізо в пасивному стані кородує незначно.

Катодна поляризація при ЕЛОК. При зіставленні поляризаційних кривих виділення олова, нікелю і сплаву Sn - Ni (рис. 1) видно, що в хлорідфто-Рідний електроліті при 50 потенціал олова значно негативнішепотенціалу нікелю, причому олово виділяється на катоді при дуже малій поляризації. Нікель в цих умовах має більш благородний потенціал, ніж олово, але виділяється при високій катодній поляризації; при р I, - 3 а /ДМГ криві перетинаються. Спільне виділення олова інікелю на катоді відбувається при більш позитивному потенціалі, ніж виділення нікелю та олова окремо: поляризаційна крива виділення сплаву розташовується значно лівіше кривих виділення окремих металів.

Основними критеріями корозійноїстійкості в активному стані вважаються ширина області імунітету і потенціалу Еа, відповідні початку анодного розчинення в активному стані. Вигідні широка область імунітету і більш благородний потенціал анодного розчинення. Нікель у сталях від 1Х18Н9 до1Х18Н23 зрушує потенціал анодного розчинення Еа в позитивну сторону і тим підвищує їх стійкість в активному стані. Про молібдені відомо, що він підвищує корозійну стійкість сталей в сильно агресивних середовищах.

Так як по кордону зерен проходить струм іконцентрація електроліту поблизу зерен однакова, на кордоні зерен встановлюється певний потенціал. Це прискорює розчинення поверхні з менш благородним потенціалом.

Частина зразка (зона Л. пасивувати в концентрованій 1Ш03. На 0 6 висоти зразоклуділся при 10 а /дм210 сек., потім цілком занурювався в мідний електроліт при катодній поляризації 2 а /дм2. Якщо при відновленні пасивної плівки в розчині щільність струму буде невисока, то в момент включення струму кількість утворюються кристалів буде такожневелика, частина поверхні не покриється загрожених металів і при взаємодії з середовищем стане пасивною. З іншого боку, і це особливо важливо, при осадженні металів з більш шляхетним потенціалом відкриті ділянки поверхні катода почнуть функціонувати яканоди мікроелементів, робота яких буде перешкоджати перекриттю пір і приведе до ослаблення зчеплення осаду з основним металом. Тому необхідно відразу ж при включенні струму забезпечити розряд можливо більшої кількості іонів, що призведе до утвореннябільшої кількості центрів кристалізації і відповідно - до отримання дрібнокристалічної структури і більшою суцільності покриття.

Катодні приватні поляризаційні криві характеризуються швидким досягненням потенціалів виділення водню. При аноднійполяризації вже при незначних щільності струму внаслідок утворення пасивних окисних плівок встановлюються благородні потенціали. Потенціали змінюються пропорційно прикладеній ззовні напрузі.

За даними Енгеля[9], Травлення границь зеренвідбувається по електрохімічного механізму. Якщо зіткнуться два зерна з такими орієнтування площин, то, так як площину (100) володіє більш шляхетним потенціалом, площина (111) буде розчинятися сильніше.

Останнє ще більш наочно видно на прикладіпари магній - цинк. Швидкості корозії цих металів поза контакту визначаються їх стаціонарними потенціалами фм і ф2П) що відповідає струмам JMg і i zn - При їх контакті потенціал магнію після приєднання до нього цинку, що володіє більш шляхетним потенціалом, зміщуєтьсяв позитивну сторону до значення cpMg - zn - Це призводить до зростання корозії магнію. Струм, обумовлений розчиненням магнію, досягає величини fMg - zn - Що ж робиться з цинком. Його потенціал, як неважко помітити, змістився в негативну сторону від значення ФГП ДО ФГП - Mg,що викликає зменшення швидкості саморастворенія від t zn до t zn - Mg. Струм, як видно, помітно знизився, але не впав до нуля. Таким чином, ми бачимо, що посилення або ослаблення корозії одного металу при контакті його з іншим залежить від величини потенціалу, який набуваєсистема. Все залежить від величини потенціалу, який набуває система.

Конфігурації питтингов, отриманих як в лабораторних, так і природних умовах, можуть істотно змінюватися. У лабораторних умовах питтингов, утворені при низьких потенціалах,ростуть повільно; при цьому можуть виявлятися найбільш повільно розчиняються кристалографічні грані. При дуже благородних потенціалах іноді виникають напівсферичні питтингов з полірованими поверхнями. В умовах розімкнутого контуру і при тривалихперіодах росту питтингов часто мають вельми різноманітні неправильні форми, іноді з підрізами, коли діаметр пітингу під поверхнею більше її діаметра на поверхні металу.

Пасивні плівки володіють деякою електронною провідністю. Вони не єізоляторами. Якщо прикладаються більш високі анодні потенціали, то на зверненої до розчину стороні плівки відбудеться підвищення потенціалу і почнуться анодні реакції, відповідні більш шляхетним потенциалам. Самої звичайної при цьому реакцією євиділення кисню.

Кремній і магній практично не знижують - стійкості алюмінію. Кремній після термічної обробки і гарту алюмінію зазвичай знаходиться в розчині. Це підтверджується і результатами випробувань гомогенізованих при 500 С зразків алюмінію з 0 5%кремнію і без нього в розбавлених сірчаної та азотної кислоти. Нерозчинений кремній виділяється і внаслідок більш благородного потенціалу викликає корозію. Питання про вплив відносини залізо: кремній обговорювалося неодноразово, проте, очевидно, цей фактор не маєвеликого значення; значно важливіше сумарний вміст заліза і кремнію, верхнє значення його нормується в залежності від чистоти алюмінію.

Володіє високою питомою міцністю. За своїм становищем в ряді напруг відноситься до активних металів. Металлегко пасивується в аерованих водних розчинах і розведених кислотах і лугах. Його електрохімічний потенціал в морській воді близький до благородної потенціалу нержавіючих сталей. Флад-потенціал лежить у відносно активної області[1], Що вказує настійку пасивність, яка порушується лише в міцних кислотах або лугах і супроводжується значною корозією.

Вплив цього на швидкість корозії буде залежати від кількості контактно осадженого металу і від перенапруги водню на його поверхнів порівнянні з водневим перенапруженням на (Поверхні основного металу. Що стосується впливу на корозійну стійкість основного металу включень іншого металу, частинки якого або не переходять в розчин, або витісняються з розчину, як мають більшблагородний потенціал у порівнянні з потенціалом основного металу, то акумулювання таких частинок на растворяющейся поверхні позначиться на швидкості корозії в залежності від співвідношення перенапруг водню на обох металах.

Однак, за даними Гейслера[28, 23], Флад-потенціал, який можна знайти екстраполяцією по рівнянню Франка, має і для цих розчинів істотне значення. Якщо, починаючи з неблагородних потенціалів, крок за кроком вимірювати кількість електрики, яка потрібно для підвищення потенціалу на певну величину, або, іншими словами, якщо вимірювати гадану ємність електрода, то нижче Флад-потенціалу можна виявити аномально високі ємності. Причиною цього є споживання струму на перетворення оксиду низької валентності в оксиди більш високої валентності. Після досягнення Флад-потепціала ємність різко падає і, отже, окислення припиняється. Якщо, навпаки, починати вимірювання від більш благородних потенціалів, то спостерігається раптове зростання ємності, безпосередньо нижче Флад-потенціалу, звідки випливає, що при Флад-потенціалі відбувається перетворення пасивуючого окисла в оксид більш низької валентності.

Хоча ці дві реакції мають оснбвное знат чення, тим не менше вони не є єдино можливими. За деяких обставин - наприклад, можуть відбутися вирівнювання і освітлення поверхні або окислювання металу до з'єднань болееввисокой валентності з відомою розчинністю. Неметалічні аноді можливий ряд реакцій, і розуміння процесу корозії вимагає оцінки факторів, що визначають, яка з цих реакцій буде мати місце. Pазлічние загальні типи можливих кривих анодної поляризації представлені на фіг. Метал може або активно розчинятися, або проявляти пасивність. Як це вже обговорювалося, в деяких середовищах пасивність порушується з утворенням пітГінга при потенціалі пробою Еь, При благородних потенціалах дно точкових поразок може стати блискучим. При утворенні на поверхнях нержавіючих сталей розчинних речовин, наприклад СгО4а -, виникає область перепассіваціі (транрпассівності), яку при подальшому зростанні потенціалу може змінити область вторинної пасивності. За умови, що плівка в достатній мірі провідності, деякі речовини в розчині можуть бути окислені, наприклад може статися виділення кисню. У разі плівок з низькою електронною провідністю анодна поляризація викликає потовщення плівки, як про це коротко повідомлялося в розд. При такому великому числі ймовірних анодних реакцій не дивно що можливі помилки, особливо тому, що при даному потенціалі може відбуватися більш ніж один процес.