А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Ферріхлорід

Ферріхлорід ферріцінія стійкий на повітрі, не плавиться, розчиняється у воді, спирті, оцтовій кислоті, тетрагідрофурані і етилацетаті.

Отриманий таким способом ферріхлорід ферріцінія використовувався для синтезів без подальшоїочищення. Більш чистий препарат отриманий після перекристалізації з абсолютного спирту.

Так, при ацилированием ферріхлоріда ферріцінія утворюється 4% моно-і 12% діацетілферроцена; реакція супроводжується значним осмо-ленням. Додавання в реакційну суміш А1С13призводить до зниження виходу ацілірованная продуктів (4% моно - і сліди діацетілферроцена) і утворення значних кількостей не містять заліза речовин, будова яких не було встановлено. Ангідриди бурштинової, бензойної та фталевої кислот не реагують з борофторідомферріцінія в нітробензолу.

Відомо, що Пікрати, перхлорати й ферріхлоріди бензопил-рілія і ксантілія майже завжди мають склад (вещ. Крім того, були отримані ще солі 5 5-диметил - 2 4-дифеніл - 2-оксідігідрофура-на 2 5 (VI) з хлорним і бромної ртуттю[321, кристаллизирующиеся с одной молекулой воды состава CisH OHgCb Н2О, идентичные по составу с солями, полученными при действии хлорной и бромной ртути на нссимм. Следовательно, все соли, описанные в первой работе[1], не містятьгідроксилу в кільці оксідігідрофурана.

Хлороплатцнат ферріцінія отриманий при зливанні профільтроване водних розчинів ферріхлоріда ферріцінія і платінохлорістоводород-співай кислоти.

Хлороплатінат ферріцінія (C10H10Fe) 2PtCl6 приготований обмінної реакцією міжферріхлорідом ферріцінія і платінохлорістоводородной кислотою.

Будова синтезованих нами сполук доведено отриманням з метил-р-ацетоксівінілкетона і діацетацілаля ацетілуксусного альдегіду відомих метил-р-аніліновінілкетона і ферріхлоріда2-метил-нафтопіріллія. Нами повідомлялося про N-кетовініліровашга ароматичних амінів[14], Причому в разі діамін[15], Таких, як n - фенілендіамін та бензидин, для отримання 1Ч М - ді - (р-ацілвініл) діамін придатні тільки GA, ТЕЕ як кетовінілірованіе р-хлорвінілкетонаміпризводить в основному до моно -]М - зміщенням продуктам.

До розчину 372 г (0 2 благаючи) фероцену в 600 мл сухого ефіру була додана суспензія 65 г (0 4 моля) безводного хлорного заліза в 300 мл ефіру. Випав синьо-зелений осад ферріхлоріда ферріцінія був відфільтрований,промитий кілька разів ефіром, потім невеликою кількістю абсолютного спирту і знову ефіром.

Pаствор 384 г ферріхлоріда ферріцінія в 40 мл оцтового ангідриду кип'ятили протягом 20 хв. Pеакціонную суміш обробили, як описано вище.

Найбільш цікавою властивістюр-ароксівінілкетонов, як показали Несмеянов, Кочетков іPибінская[91], Виявилася їх здатність зазнавати перегрупування, аналогічну перегрупуванню Фріса. Було знайдено, що при обробці р-феноксівінілкетонов розчином хлорного заліза в концентрованійсоляній кислоті в середовищі крижаної оцтової кислоти утворюються ферріхлоріди 2-замсщонних солей бензо - та нафто-пірилію. Ізомерні їм 4-замещенние солі пірилію не утворюються.

Так, було встановлено, що ця сполука реагує з фенілгідразином з утворенням 1 3-діфенілпіразола. В абсолютному метиловому спирті під дією метилат натрію воно дає діметілацеталь бензоілуксусного альдегіду і бензоілуксусний альдегід, а з р-нафтолом в присутності розчину безводного хлорного заліза в концентрованій соляній кислоті утворює ферріхлорід 2-фенілнафтопірілія. Однак ці хімічні властивості також не дозволяють зробити вибір між формулами I і II, так як не виключено, що речовина II може дати виділені продукти реакції. Це легко можна собі уявити (схема 1), припустивши, що в результаті атаки нуклеофільного реагенту (наприклад, ОСН3) утворюється карбаніон III, який далі стабілізується з викидом з р-положення стійкої аніона бензоілуксусного альдегіду. Останній легко прореагує далі з нуклеофільної часткою в разі 5-нафтолу або феніл-гідразину.

Для формули 6 очікувався спектр, який вказував би на наявність двох типів атомів заліза в поєднанні, тоді як у формулі 7 обидва атоми еквівалентні. Однак, якщо це відповідає реальній структурі досліджуваного з'єднання, атоми заліза фероцену іPЄС13 використовуваних для синтезу, повинні були б повністю обмінятися, так як місця повинні розподілятися випадково. Тим часом з ферріхлоріда ферріцінія, отриманого зPЄС13 збагаченого 57Fe, і фероцену з природним вмістом 67Fe, виходить фероцен, не збагачений по 57Fe, якщо з'єднання знову розкладається на вихідні компоненти (С5Н6) 2Pе і FeCla. Синглетний спектр виходить лише випадково (див. прим. Інтенсивність лінії катіона сильно залежить від температури, однак інтенсивність лінії аніона значно менше змінюється з температурою.

PАнее[1]Ми описали застосування відкритої нами реакції ціанування фероцену дією рідкої синильної кислоти в тетрагідрофурані в присутності хлорного заліза для ціанування метил -, етил -, хлорфер-роцена і нітрилу ферроценкарбоновой кислоти. В реакцію вступає катіон ферріцінія (або заміщеного фсрргщшгая), що утворюється при окисленні фероцену (або його похідних) хлорним залізом. Ми показали на прикладі ферріхлоріда ферріцінія, що з заздалегідь приготовленої сіллю ферріцінія вихід нітрилу виходить нижче, ніж при використанні суміші фероцену і хлорного заліза.