А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Частково омилення ацетат - целюлоза

Частково омилення ацетат целюлози був розділений (методом фракційного осадження) на фракції з різним значенням характеристичної в'язкості, причому концентровані (25% - ні) розчини суміші цих фракційволодіють аномально високою в'язкістю. Pаствори суміші фракцій мають більш високу в'язкість, ніж розчини окремих фракцій з таким же середнім значенням характеристичної в'язкості.

В'язкість концентрованих розчинів частково омилення ацетатів целюлози різкопідвищується при додаванні невеликих кількостей комплексоутворюючих реагентів, зокрема сполук алюмінію, титану і цирконію. Координаційні зв'язки, що утворюються за рахунок вільних ОН-груп макромолекул вторинного ацетату целюлози, стійкі до дії підвищенихтемператур, але швидко руйнуються під дією невеликих кількостей води. При цьому відповідно знижується в'язкість концентрованих розчинів.

Методами ацетилювання в гомогенної середовищі отримують частково омилення ацетати целюлози.

Основною сировиною ввиробництві ацетілцеллюлозние етрола є частково омилення ацетат целюлози, що містить 52 - 54% пов'язаної оцтової кислоти.

Залежність в'язкості розчинів частково заміщених ацетатів целюлози від розподілу заступників. Істотний вплив наспіввідношення вільних первинних і вторинних ОН-груп в частково омилення ацетату целюлози надає вміст води в омиляются суміші. Згідно з результатами ісследованій247 із збільшенням вмісту води в омиляются суміші кількість вільних первинних ОН-груп (упродуктах однаковою мірою омилення) збільшується. Цей факт пояснюється тим, що при незначному вмісті води в омиляются суміші відбувається додаткова етерифікація вільних первинних ОН-груп оцтовою кислотою.

У виробничих умовахвипускають два види ацетатних волокон - ацетатні волокна з частково омилення ацетату целюлози, що містить на 100 глюкозних залишків 250 ацетильних і 50 гідр-оксільних груп (16% груп - ОН від їх числа в гідратцеллюлози), і триацетатних волокна, що не містятьгідроксильних груп.

Кількість вологи, що поглинається ацетатом целюлози і деякими типами змішаних ефірів целюлози. Іншим типом змішаних ефірів целюлози, що містять: ре-акціонноспособние групи, є синтезований американськими дослідниками 262змішаний ефір, що містить залишки оцтової і хлоруксусной кислот. Він був отриманий дією на частково омилення ацетат целюлози (у 145) сумішшю хлоруксусной кислоти і оцтового ангідриду (точніше змішаним ангідридом оцтової і хлоруксусной кислот) у присутностіацетату натрію як каталізатора протягом 5 год при 80 С.

Кількість вологи, що поглинається ацетатом целюлози і деякими типами змішаних ефірів целюлози. Іншим типом змішаних ефірів целюлози, що містять: ре-акціонноспособние групи, є синтезованийамериканськими ісследователямі262 змішаний ефір, що містить залишки оцтової і хлоруксусной кислот. Він був отриманий дією на частково омилення ацетат целюлози (145) сумішшю хлоруксусной кислоти і оцтового ангідриду (точніше змішаним ангідридом оцтової іхлоруксусной кислот) в присутності ацетату натрію як каталізатора протягом 5 год при 80 С.

За наявними даними, препарати: містять понад 1% фосфору, не запалюються. Діетілфосфат ацетату целюлози, приготований з діетілхлорофосфата і частково омиленняацетату целюлози (в цьому випадку фосфор пов'язаний з целюлозою атомом кисню) також не запалюється.

Дійсно, обробкою крижаної оцтової кислотою частково заміщеного нітрату целюлози, в якому взаємодія між гідроксильними групамизначно послаблено, Шоригіну іPимашевской m вдалося проацетіліровать всі вільні гідроксильні групи. Pоговіним і Іоффе172 був отриманий триацетат целюлози ацетилюванням оцтовою кислотою частково омилення ацетату целюлози, розчиненого в крижаній оцтовійкислоті.

Дійсно, обробкою крижаної оцтової кислотою частково заміщеного нітрату целюлози, в якому взаємодія між гідроксильними групами значно послаблено, Шоригіну іPимашевскойm вдалося проацетіліровать всі вільні гідроксильнігрупи. Pоговіним і Іоффе172 був отриманий триацетат целюлози ацетилюванням оцтовою кислотою частково омилення ацетату целюлози, розчиненого в крижаній оцтовій кислоті.

Для повністю етерифікованих зразка подібний мінімум не був виявлений. Така поведінка було пояснено розривом під дією метанолу внутрішньомолекулярних водневих зв'язків, наявність яких передбачається для частково омилення ацетату целюлози. Подальше додавання метанолу призводить до сольватації утворилися гідроксильних груп цим розчинником, що викликає збільшення розмірів клубка.

При цьому найбільша ефективність лужних каталізаторів спостерігається при ацетилювання гідратцеллюлозних волокон; при ацетилювання природної целюлози реакція протікає тільки в аморфних областях волокна. Ці каталізатори знайшли застосування при отриманні частково ацетильованих волокон (наприклад, при участічном ацетилювання віскозного волокна) або при додатковій етерифікації частково омилення ацетату целюлози в розчині.

Ці дані показують, що часткова заміна груп ОН в макромолекулі целюлози мало впливає на зменшення міцності волокна в мокрому стані. Наприклад, міцність діацетатного волокна, в якому 65 - 70% від загального числа груп ОН замінено на більш гідрофобні ацетильним, в мокрому стані знижується майже так само, як і у віскозного волокна. Це пояснюється тим, що частково омилення ацетат целюлози, використовуваний для одержання волокна (див. розд. Значне зменшення міцності в мокрому стані в результаті сильного витягування волокна і його подальшого прогріву спостерігається у полі-вінілспіртового волокна.

Залежність в'язкості розчинів частково заміщених ацетатів целюлози від розподілу заступників. Істотний вплив на співвідношення вільних первинних і вторинних ОН-груп в частково омилення ацетату целюлози надає вміст води в омиляются суміші. Згідно з результатами ісследованій247 із збільшенням вмісту води в омиляются суміші кількість вільних первинних ОН-груп (у продуктах однаковою мірою омилення ) збільшується. Цей факт пояснюється тим, що при незначному вмісті води в омиляются суміші відбувається додаткова етерифікація вільних первинних ОН-груп оцтовою кислотою. Так, наприклад, за даними Клиновий і Петушкова 248 при обробці триацетату целюлози 80% - ний оцтової кислотою відбувається практично з однаковою швидкістю омилення як первинних, так і вторинних ацетатних груп. При підвищенні концентрації оцтової кислоти до 95 - 99% кількість вільних первинних ОН-груп в частково омилення ацетату целюлози різко зменшується.