А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Циклічна ацеталь

Циклічні ацетали досить часто зустрічаються серед антибіотиків і мікотоксинів. Вперше він виділений із цвілі Botriodiplodia theobromae, поширеної в тропіках і завдає відчутної шкоди банановим плантаціям. Пізніше було встановлено,що ботріодіплодін продукується і грибком Penicittium roqueforuiy використовуваним у виробництві деяких сортів сиру. На цій підставі його зараховують до антибіотиків. З іншого боку, він кваліфікується як мікотоксин у зв'язку із знаходженням в.

Циклічні ацетали іродинні гетероор1 - аніческіе з'єднання як інгібітори механічної корозії металу.

Циклічні ацетали відіграють надзвичайно важливу роль в органічному синтезі. В останні роки використання ацегальной захисту набуло особливого значення у зв'язку з тим, щодослідники, що працюють з багатофункціональними сполуками, постійно стикаються із завданням селективного введення в реакцію тієї або іншої функції. Перетворення ціклоацетальной угруповання відкривають нові шляхи синтезу і модифікації важливих груп органічнихз'єднань.

Циклічні ацетали такого типу гладко гідролізуються розведеними кислотами, регенеруючи вихідні моносахариди.

Циклічні ацетали, або іначедіоксалани, утворюються з 1 2-діол; наприклад, з гліцерину і ацетону одержують диоксалан, зазвичайіменований ізопропіліденгліцеріном. Гладке протікання цієї реакції пояснюється, принаймні частково, тим, що її друга стадія - внутрішньомолекулярне процес.

Циклічні ацетали і кетали стійкіші, ніж відповідні їм ациклічні сполуки, ітому більш зручні в роботі.

Циклічні ацетали були отримані також кип'ятінням 1 4-ді-нітробутандіолов - 2 3 з ацетоном.

Циклічні ацетали були отримані в 1899 р. Верлі163 при взаємодії етіленхлоргідріна або етиленгліколю з альдегідами із застосуванням вяк каталізатор конденсації фосфорної кислоти.

Циклічні ацетали, особливо 1 3-діоксолан (XVIII) зазвичай настільки інертні в цій реакції, що їх часто використовують для захисту відповідний карбонільних сполук.

Циклічні ацетали були отримані в 1899м. Верлі183 при взаємодії етіленхлоргідріна або етиленгліколю з альдегідами із застосуванням у якості каталізатора конденсації фосфорної кислоти.

Циклічні ацетали і кетали мають велике практичне значення в хімії вуглеводів для захисту двох і більшегідроксильних груп. Ці сполуки стійкі в нейтральному і лужному середовищі, але легко розпадаються при кислотному гідролізі, Алкоголиз і ацетолі-зе, чим і користуються для зняття захисту.

Циклічні ацетали і їх гетероаналогі широко застосовуються в органічномусинтезі як реагенти, напівпродукти, вихідні речовини при отриманні біологічно активних об'єктів і препаратів. Серед їх реакцій важливе значення мають перетворення під дією карбенів різної будови. Особливо слід виділити реакції циклічних ацеталей залкоксікарбонілкарбенамі, генерованими з діазоуксусних ефірів. Відомо, що вони здатні впроваджуватися по зв'язках вуглець-кисень ціклоацетально-го фрагмента з утворенням цінних багатофункціональних гетероциклічних сполук. Тому вивчення впливу структурициклічних ацеталей на регіо - і стереоселективність їх каталітичного взаємодії з діазо-карбонільними сполуками є актуальним завданням.

Циклічні ацетали і кетали Сахаров відіграють важливу роль в синтетичної хімії вуглеводів і широковикористовуються для специфічного захисту одночасно двох і більше гідроксильних груп. Алкіліденовие похідні утворюються при взаємодії моносахаридів або їх похідних з альдегідами або кетопамі в присутності кислих каталізаторів.

Циклічні ацеталистабілізуються, мабуть, екваторіальній орієнтацією трьох заступників.

Pазнообразние циклічні ацетали виходять конденсацією фенілірованних аліфатичних альдегідів з гликолями. Відомо, що вони застосовуються для при-ютовленія запашних речовин.

Заміщені циклічні ацетали і моноефіри гліколей широко використовуються в тонкому органічному синтезі і на їх основі можуть бути отримані різні біологічно активні та лікарські препарати. Pазработани ефективні методи їх отримання з дешевого ідоступного нафтохімічної сировини.

Pазлічние циклічні ацетали також здатні до каталітичної полімеризації з розкриттям циклу.

Циклічні ацетали альдегідів і 1 2-гліколей називаються діоксоланамі, ацетали альдегідів і 1 3-гліколей - jnera - діоксанів.

Циклічні ацетали хлорацетальдегіда і різних багатоатомних спиртів можуть бути використані для отримання циклічних аміно -, тіо -, алкокси - і кетенацеталей, більш стійких до кислотного гідролізу, ніж ациклічні ацетали хлорацетальдегіда.

Ціциклічні ацетали зручно отримувати з карбонільних з'єднань і 1 3-діол, їх спектри ЯМPлегко піддаються розшифровці. На відміну від заміщених циклогексане ці форми переходять один в Друга не в результаті інверсії крісла, а шляхом ізомеризації з розкриттям і новимутворенням ацетального циклу.

Хімія циклічних ацеталей є однією з найбільш динамічно розвиваються областей сучасного органічного синтезу. Значний прогрес хімії циклічних ацеталей пов'язаний як з розвитком традиційних перетворень, так і зрозробкою нових методів трансформації ціклоацетального фрагмента. Піхл та ін), виконаних у 60 - 80 - ті роки, створені селективні методи отримання циклічних ацетат і їх аналогів, встановлена ​​просторова структура більшого кола сполук цього класу ідосліджені типові, головним чином, гетероциклічні реакції.

Відновлення циклічних ацеталей і ортоефнров алюмінійор.

У циклічних ацеталей (кеталей) положення рівноваги їх утворення значно сприятливішими, ніж при реакції карбонільнихз'єднань з одноатомними спиртами. Крім того, діоксолан набагато стійкіше до гідролізу.

Освіта циклічних ацеталей шляхом конденсації альдегідів з двох - і триатомним спирту, яке йде без каталізаторів (стр. Делепін 3 застосовує невеликукількість соляної кислоти, Вер-лей 40 - сиропоподібну фосфорну кислоту. Трілла 401 рекомендує додавання близько 2% возогнанного хлорного заліза. Ненасичені альдегіди утворюють з а - і /S-Глік-лями циклічні ацетали, причому приєднання за місцем подвійних зв'язків невідбувається.

Як і інші циклічні ацетали, тріоксан стабільний у нейтральному або лужному середовищі, у присутності кислот інтенсивно розкладається, у водному розчині гідролізується (див. також гол. Здатність тріоксана розкладатися з виділенням чистого мономерногоформальдегіду використовується на практиці для отримання поліформальдегід.

У хімії циклічних ацеталей використовуються різні металоорганічні реагенти.

Pассмотрени перетворення циклічних ацеталей під дію дігаяогенкарбе-нов іалкоксікарбонілкарбенов.

При окісяепіі циклічних ацеталей в якості вервічнх молекулярних продуктів утворюється відповідні гідропероксиду. Основними продуктами термолізу гідропероксядов циклічних ацеталей є складні моноефір - глікояей.

При реакції циклічних ацеталей р-кетоальдегідов з хлористим бен-зілмагніем реагує кетогруппу і йде подальша циклізація.

При реакції циклічних ацеталей р-кетоальдегідов з хлористим бен-зілмагніем реагує кетогруппу і йде подальша циклізація.

Pегіоселектівность розщеплення циклічних ацеталей Тіба у присутності ZrQ4 вивчена на прикладі 2-феніл - 4-метил - 1 3-діоксану (18), що знаходиться в цис - конформації, який, як відомо, розщеплюється ДІБАГ або ТЕА суворо селективно по С - О зв'язку . Освітипродуктів розщеплення по зв'язку С2 - О3 не виявлено.

Ключові слова: циклічні ацетали, карбо, каталізатори, 1 4-діоксоціклоалкани.

Пропіленгліколь легко утворює циклічні ацетали конденсацією з альдегідами.

Більшість кетонів утворюєциклічні ацетали з слушно побудованими гликолями при нагріванні в присутності бензол - або п-толуолсульфокіслот. Pеакцію проводять таким чином, що вода, яка утворюється в міру протікання реакції, віддаляється перегонкою.

Останні 20 років циклічні ацетали і їхпохідні являютя всебічного вивчення наукової школи вчених під керівництвом АНPБ.

Позначилося, що циклічні ацетали, змістом аміноалкільние групи, мають ряд переваг при їх (- використанні в якості інгібіторів, HAS, флотореатентов та ін Особинаінтерес псбдставпя - о.

У цьому випадку циклічні ацетали, вінілові зфіри і альдегіди повинні легко сополі-мерізоваться один з одним, що і спостерігається в дійсності.

Таким чином, циклічні ацетали є достатньо термічно стійкими ірозщеплюються в умовах ВГП тільки при 700 С, по радикальному механізму з утворенням в основному карбонільних сполук.

У загальному випадку циклічні ацетали вуглеводів називають глікозидами. Ацетали глюкози називають глюкозидами, а, наприклад, ацетали манози називаютьманнозідамі. Механізм утворення метілглюкозіда дано нижче.

Досить гладко утворюються циклічні ацетали кетокислот, їх ефірів, амінокетони (у вигляді хлор гідратів), оксікетонов і а-галогенок-тонів.

Ці з'єднання представляють собою циклічні ацетали,утворюються, очевидно, в результаті взаємодії третього молекули альдегіду з гідроксильними групами проміжно виникають вторинних фосфінів типу[RR CHCH (OH) - ЬPН.

Досить гладко утворюються циклічні ацетали кетокислот, їх ефірів, амінокетони (у вигляді хлор гідратів), оксікетонов і а-галогенок-тонів.

Pабот з хімії циклічних ацеталей, виконані вітчизняними науковими школами, багато в чому визначають світовий рівень досліджень в цій області. Тому включення даної книги в серію Панорама сучасної хіміїPоссии виправдано і закономірно. Матеріали книги становлять значний інтерес для студентів, аспірантів, викладачів хімічних і хіміко-технологічних факультетів вищих навчальних закладів. Книга також призначена для широкого кола хіміків-органіків, що працюють в області хімії гетероциклічних сполук і тонкого органічного синтезу.

Відомо значна кількість циклічних ацеталей або циклічних діефіров етиленгліколю.

Обгрунтування екологічних стандартів циклічних ацеталей і їх гетероаналогов у воді водойм //Фізіологічні основи адаптації організму до екстремальних факторів: Сб

Найважливішими методами синтезу циклічних ацеталей і ефірів є реакція Прінса і ацеталізація діол карбонільними сполуками. Ці реакції протікають в умовах термічного нагрівання і мають ряд істотних недоліків. У більшості випадків для них характерні висока тривалість, відносно невисокий вихід основних і значна кількість побічних продуктів, сильне осмоленого реакційної суміші і т.п., що ускладнює їх широке використання в препаративних цілях. Особливо це відноситься до малоактивним а-олефінам, галогенолефінам та іншим алкенам, що містить елек-троноакцепторний заступник. Аналогічні труднощі виникають при взаємодії Діол з альдегідами і особливо з кетонами.

Дослідження бактерицидної активності циклічних ацеталей і їх аналогів //Хімія і технологія ацеталей і їх гетероанало-гов: Тез.

На відміну від циклічних ацеталей, що містять заступники при С атомі гетероциклу, 1 3-діоксолан 16 що не має таких, не реагує з Тіба навіть при кип'ятінні в толуолі.

Вперше вивчена реакція циклічних ацеталей і кеталей з діетілалюмінійхлорідом. Виявлено, що діетілалюмінійхлорід реагує з циклічними ацеталями, утворюючи відповідні продукти відновного алкілування - моно - і діефіри гліколей. Вихід і селективність реакції визначається природою і співвідношенням вихідних реагентів. Циклічні кетали реагують з діетілалюмінійхлорідом, утворюючи тільки моноефіри гліколей.