А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Надмірна свинець

Надмірна свинець утворює з телуриду свинцю твердий розчин впровадження і може переміщатися по междоузлий кристалічної решіткиРЬТе у вигляді позитивних іонів.

УРКомерсант - зміст надлишкового свинцю,% (об'емн

Зміна рухливості і. і концентрації носіїв струму п в залежності від температури iK при одночасній конденсаціїРЬТе на NaCl (криві 2 і 4 і КС1 (криві 1. Це свідчить про досить значному збагаченні плівкиРЬТе надлишковим свинцем.

У цих сплавахструктура повинна складатися, крім евтектики, з великих виділень надлишкового свинцю, спочатку виділився з рідкого сплаву, як це видно з фіг.

Схема структури сплавів Pb - Sb. Всі доевтектичні сплави кристалізуються зовсім аналогічнорозглянутому сплаву і після остаточного затвердіння мають структуру, що складається з евтектики і надлишкового свинцю.

Разом з тим сполуки свинцю дуже отруйні і при тривалому впливі навіть слідових кількостей можуть призвести до важких захворювань, такяк надмірна свинець накопичується в організмі.

У сплаві з 5% Sb, більш віддаленому від евтектики, видно інше співвідношення між структурними складовими: евтектики менше, і більшу частину площі в структурі займають перетину дендритів надлишкового свинцю, як цевидно на фіг.

Якщо складові частини сплаву сильно розрізняються за питомою вагою, то Ліквація може виявлятися вже на початку затвердіння сплаву. Наприклад, надмірна сурма, що виділяється із свинцевих сплавів, буде спливати, а надлишковий свинець - тонути в матковійрідини. Свинцева бронза з вмістом свинцю до 60% (решта мідь) також розшаровується з надлишком свинцю в нижній частині виливка. Отримання неоднакового хімічного складу в окремих частинах злитка називається зо-нальнойлікваціей.

Діаграма стану системиSb-Ті в околиці з'єднання 8Ь2Те3. Надлишок одного з компонентів розглянутих сполук при відхиленні складу від стехіометричного в межах області гомогенності утворює донорні або акцепторні центри, причому характер електричного дії надлишковихатомів залежить від їх положення в кристалічній решітці. У телуриду свинцю надлишковий телур - акцептор, а надлишковий свинець - Д НР- У[104, 111]електричне дію надлишкових атомів Ті таРЬ зв'язується з утворенням дефектів по Шоттки, в той час як в[112, 113]зробленийвисновок про впровадження надлишкових атомів свинцю в міжвузля.

Метод дуже простий у виконанні і високопроізводітелен, але оскільки віддаляються не всі заважають елементи, він застосовний лише до певних рудам. Крім того, в солянокислой середовищі, що містить надлишок хлористогонатрію, низька розчинність хлористого свинцю обмежує верхню межу змістів визначається свинцю. Так, наприклад, при навішування 1 г і кінцевому об'ємі розчину 100 мл вміст свинцю не повинен перевищувати 9 - 10%, інакше надлишковий свинець у вигляді хлористого свинцювипаде в осад і результати аналізу будуть занижені. Дуже низькі вмісту свинцю (менше 005%) не можна визначати в солянокислой середовищі тому, що, як уже було сказано, великі і гострі осциляції на полярограмму заважають точному виміру висоти хвилі свинцю.

Прикристалізації сплавів по діаграмі стану першого типу нерідко можна спостерігати явище, яке називається ліквацією за питомою вагою. У процесі кристалізації виділяються кристалиРЬ або Sb в значній мірі відрізняються за питомою вагою від залишивсярідкого сплаву і внаслідок цього або спливають, як у випадку виділення сурми, або осідають на дно - при виділенні надлишкового свинцю. В результаті злиток буде неоднорідний за складом. На рис. 25 наведені мікрофотографії шліфів, вирізаних з верхньої (мал. 251) і нижньої (рис. 25 лютого) частини злитка сплаву, що містить 20% Sb. На мікрофотографіях ясно видно, що внаслідок ліквації верхня частина злитка збагачена сурмою, а нижня практично не містить надлишкових кристалів сурми і складається з однієї евтектики. Для того щоб попередитиликвацию за питомою вагою, вдаються до швидкого охолодження, перемішування сплаву, а також додають третій компонент, який кристалізується першим у вигляді розгалужених дендритів і чисто механічно перешкоджає розшаруванню сплаву.

Лоусон показав, що цеобумовлюється присутністю кисню у вихідних речовинах, з яких синтезувалося з'єднання. Після ретельного відновлення речовини в атмосфері водню при температурі, близькій до точки плавлення, з'ясувалося, що за бажанням можна вирощувати кристали зпровідністю як п -, так і р-типу, причому надлишок телуру обумовлює провідність р-типу, а надлишок свинцю - провідність і-типу. Тільки застосувавши цю поліпшену техніку, виявилося можливим виростити цим методом монокристали PbS і PbSe. Тим самим на монокристалах всіхтрьох з'єднань було встановлено, що надмірна свинець діє як донорно домішка, а сірка, селен і телур - як акцепторная домішка в PbS, PbSe іРЬТе відповідно. Було також з'ясовано, що кисень у всіх трьох з'єднаннях діє як акцепторная домішка. Як мибачили, ці результати були вже отримані на полікристалічних зразках, проте залишалося сумнів щодо ролі кисню, так як було відомо що навколо мікрокрісталлікі утворюється оксидна плівка.

В результаті різниці густин свинцю і олова вванні з олов'яно-свинцевими припоями спостерігається їх ізоляція. Верхні шари ванни збагачуються оловом, а нижні свинцем. Занурювані в ванну деталі зазвичай облсужіваются і паяются у верхніх шарах ванни, внаслідок чого середня складу припою сбедняется оловом і збагачується свинцем. На лудженої поверхні деталей може з'явитися шорсткість, що виникає в результаті осадження на ній кристаликів надлишкового свинцю. Тому при роботі з такими ваннами необхідно постійно їх перемішувати, ретельно перевіряти їх склад і при необхідності проводити рафінування та коригування.

Виходячи з наведених вище даних про особливості мікроструктури загартованих сплавів, можна припустити, що термодинамічний стимул до структурних перетворень в них при відпалі буде значно вище, ніж у литих сплавів. Для перевірки цього припущення було проведено серію відпалів загартованих сплавів в інтервалі температур твердо-рідкофазного рівноваги. З отриманих результатів випливає, що охолодження медносвінцового розплаву монотектіческого складу з відносно невеликою швидкістю дозволило зафіксувати метастабільний-ное структурний стан, сприйнятливе до термічної обробки, в результаті чого став можливим контроль розмірів свинцевих включень, а їх форма наблизилася до сферичної. Для уточнення схеми структурних перетворень, що мають місце при відпалі загартованого сплаву, були також залучені дані вимірювання електроопору, механічних властивостей, рентгеноструктурного, рентгенівського фотоелектронного аналізу та ін Зниження електроопору при відпалі природно пов'язати з виділенням свинцю з пересиченого твердого розчину на основі міді, в то час як зменшення міцності на розрив можна пояснити тільки тим, що цей надлишковий свинець локалізується не тільки ізольовано в місцях стику трьох зерен, але і по границях зерен міді, збільшуючи тим самим число мідних зерен, розділених сіткою свинцю.

Якщо це з'єднання, як зазвичай вважають, володіє розупорядкування по Шотткі, то надлишок свинцю буде пов'язаний з утворенням вакансій сірки і з відповідним зменшенням концентрації вакансії самого свинцю (рис. XIII. В кристалі PbS з надлишком сірки спостерігається зворотне явище.РАзупорядо-чення іонів свинцю по Френкелю при надлишку свинцю призводить до виникненняРЬЬ а надлишок сірки - до наявності Vpb - Якщо обидва типи дефектів володіють приблизно однаковою рухливістю, то дифузія свинцю повинна зростати як при збільшенні надмірного вмісту свинцю, так і при надлишку сірки; при певному змісті надлишкового свинцю або сірки повинен виникати деякий мінімум.