А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Ван-дер-ваальсових взаємодія

Неврахування ван-дер-ваальсових взаємодій, зокрема, обумовлюють утворення адсорбційних шарів, призводить до розбіжності обчислюваних по рівнянню Кельвіна розмірів пор приблизно до 100% у порівнянні здійсними. Узагальнення теорії на циліндричні або сферичні пори зустрічає великі математичні труднощі.

Крім ван-дер-Ваальсових взаємодії в газохромато-графічних розчинах можуть виникати взаємодії, пов'язані з утвореннямкомплексів, виникненням водневого зв'язку та інших специфічних взаємодій. Найбільш часто зустрічаються випадки прояву водневого зв'язку, енергія якої досить велика і для більшості спиртів, наприклад, порівнянна з енергією дисперсійноговзаємодії.

Енергія ван-дер-ваальсових взаємодій між молекулами невелика і складає до 4 кДж /моль.

Разновідностью орієнтаційної ван-дер-Ваальсових взаємодії є воднева зв'язок, що має енергію зв'язку більше, ніж інші видимолекулярної зв'язку.

Поряд з ван-дер-ваальсовимі взаємодіями водневі зв'язки є найважливішими для біології і біофізики нехімічними взаємодіями. Ми вже бачили, що водневі зв'язки стабилизующие вторинну структуру поліпептидних ланцюгів. Те жвідноситься до конформаційних будовою нуклеїнових кислот і вуглеводів.

Поряд з універсальними ван-дер-ваальсовимі взаємодіями існують більш специфічні взаємодії, що відображають деякі особливі риси будови взаємодіючих молекул. Серед нихособливо важливе значення для біологічних систем мають так звані водневі зв'язки. Суворе обгрунтування причин утворення водневого зв'язку вимагає складного квантово-механічним чеського розгляду і не може бути дано в рамках цього курсу. Тому тут будутьописані виявлені експериментально умови, при яких утворюється цей зв'язок, і приведено лише якісне пояснення її природи.

Як відомо, ван-дер-ваальсових взаємодії виявляються тільки на дуже близьких відстанях. Під час коливальних рухівокремі активні групи макромолекул, зустрічаючись з такими ж групами інших макромолекул, наближаються на відстань атомарного порядку і утворюють нові зв'язки.

Квантовомеханічний розрахунок енергії ван-дер-Ваальсових взаємодії виконується за допомогоюметоду збурень або ж варіаційного методу.

Порядок величини енергії ван-дер-ваальсових взаємодій відповідає теплоті випаровування рідини. Вона має порядок величини 10 кДж /моль.

Теплоти пароутворення систем хлороформ - ацетон (Н ідейтерохлороформ - ацетон (D. t 375 С. | Теплоти змішування систем хлороформ-ацетон (Н і дейтерохлороформ-ацетон (D. t 375 С. | Зміни ізобарного потенціалу системи при змішуванні ацетону з хлороформом (Н і з дейтерохлороформом (D. t - 250 С. Так як енергія ван-дер-Ваальсовихвзаємодії ацетону з молекулами CDG13 менше, ніж з СНС13 внаслідок меншої поляризуемости перших при практично однаковому дипольному моменті (див. табл. 82), то збільшення АНпар сумішей ацетону з СВС13по порівнянні з розчинами СНС13 означає, що заміщення воднюдейтерієм у хлороформі викликає збільшення енергії асоціації його з ацетоном на кілька десятків кал /моль.

Висоти енергетичних бар'єрів внутрішнього обертання. Гц) - енергія ван-дер-ваальсових взаємодій валентно непов'язаних атомів z і /, що знаходяться навідстані гц один від одного.

Для іонних кристалів член ван-дер-Ваальсових взаємодії істотного впливу на повну енергію решітки не робить.

Міжмолекулярні взаємодії часто називають ван-дер-ваальсовимі взаємодіями. Природаван-дер-ваальсових сил взаємодії молекул електрична.

Скільки електронів усуспільнюється при ван-дер-ваальсових взаємодії.

Структура моногідрату солянокислого L-валіну. Зв'язок між пакетами носить характер ван-дер-ваальсовихвзаємодій.

Фізична адсобціі виникає за рахунок ван-дер-ваальсових взаємодій.

Залежність розчинності октану від концентрації водних розчинів лаурат (а і міристат (б натрію при різних температурах (в С. 1 - 30. 2 - 40. S - 50. 4 - 60. Значення длябензолу відповідають енергії ван-дер-ваальсових взаємодій, а етилбензолу і октану - енергії водневих зв'язків.

В і В - константи ван-дер-Ваальсових взаємодії молекул рідини один з одним і з молекулами іншої фази, б - щільність іншої фази.

Адсорбційна теорія адгезії пояснює її ван-дер-ваальсових взаємодією між молекулами адгезиву і субстрату, а також хімічними взаємодіями між молекулами адгезиву і субстрату при наявності у них активних центрів.

Існують взаємодіїпроміжного характеру між ван-дер-ваальсовимі взаємодіями і хімічним зв'язком.

Відносне розташування подвійних шарів регулюється силами Ван-дер-Ваальсових взаємодії.

Відносне розташування подвійних шарів регулюється силамиван-дер-Ваальсових взаємодії кінцевих груп аліфатичних ланцюгів молекул.

Водневі зв'язки між парами гетероциклів аденін-тимін і гуанін-цитозин. На відміну від цього здатність до ван-дер-ваальсових взаємодіям властива всім атомам і радикалам, тобтовони мало специфічні. Однак у гідрофільних фрагментів ці взаємодії грають другорядну роль в порівнянні з більш сильними специфічними взаємодіями. У той же час у електронейтральності атомів або радикалів, не здатних до утворення водневих зв'язків,ван-дер-ваальсових тяжіння є основним видом Нековалентні взаємодії. Такі групи, позбавлені специфічного спорідненості до молекул води, отримали назву гідрофобних.

Водневий зв'язок характеризується проміжним характером міжван-дер-ваальсовимі взаємодіями і хімічним зв'язком.

Перерозподіл електричного заряду, пов'язане з ван-дер-ваальсових взаємодією, призводить, як уже згадувалося, до електричної поляризації взаємодіючих тіл. Знайдемо, наприклад,ван-дер-Ваальса внесок у індукований поверхнею дипольний момент атома. У присутності зовнішнього поля атом стає нецентросиметричним навіть в основному стані. Тому формально задача зводиться до знаходження ван-дер-ваальсових взаємодіїнецентросиметричних молекули з поверхнею.

З наведених рівнянь видно, що енергія ван-дер-ваальсових взаємодій.

Межплоскостное відстань і стискальність решітки графіту визначаються ван-дер-ваальсових взаємодією тільки одного сортуатомів - атомів вуглецю в одному і тому ж валентному стані. Тому останню функцію (див. рис. Х 15 крива 5), мабуть, можна розглядати як певну найбільш точно для цього валентного стану атомів С.

Структура гідроброміду L-лейцину. Зв'язок міжокремими шарами здійснюється за рахунок сил Ван-дер-Ваальсових взаємодії.

Значення А /7 для бензолу відповідають енергії ван-дер-ваальсових взаємодій, а етилбензолу і октану - енергії водневих зв'язків.

Поглинання менш полярних речовин,сорбуються в результаті ван-дер-Ваальсових взаємодії з матрицею іоніту було також досліджене в змішаних розчинниках, що містять воду. На відміну від Сахаров, поліспиртів та інших полярних неелектролітів, слабополярной речовини типу слабких органічнихкислот (гл. Шерм іРіман[43-45 ]використовували цю обставину при проведенні хроматографічних розділень.

Такі завдання, зрозуміло, споріднені питання про ван-дер-ваальсових взаємодії домішкових частинок в рідині.

Великий низькочастотний зсувсмуги дозволяє відрізняти водневий зв'язок від простого ван-дер-Ваальсових взаємодії. При розчиненні в неполярних розчинниках (СС1482) речовин, у яких молекули асоційовані через водневий зв'язок, відбувається розрив водневих зв'язків, і це позначається назменшенні інтенсивності смуги Н - зв'язки при розведенні. Навпаки, розбавлення не впливає на смуги внутрішньомолекулярних Н - зв'язків. Це дозволяє спектроскопічно відрізняти від міжмолекулярної внутрішньомолекулярного водневого зв'язок, особливо таку сильну, як в хелатів.

Великий низькочастотний зсув смуги дозволяє відрізняти водневий зв'язок від простого ван-дер-Ваальсових взаємодії.

Взаємодія між молекулами в чистих рідинах є в основному ван-дер-ваальсових взаємодією.

Взаємодія міжмолекулами в чистих рідинах є в основному ван-дер-ваальсових взаємодією. Під цією назвою об'єднуються кілька типів міжмолекулярної тяжіння, які є окремими випадками електростатичної взаємодії. До них відносяться: орієнтаційнапритягання між молекулами з постійним диполем, індукційне притягання між молекулами з постійним диполем і молекулами з наведеним диполем і дисперсійне притягання між взаімонаведеннимі диполями молекул, момент яких коливається близько нуля.

Ван-дер-ваальсови з'єднання. Взаємодія іона з молекулою являє собою випадок, проміжний між звичайним хімічним і ван-дер-ваальсових взаємодією. Якщо з атома, наприклад Na, утворюється іон, то залишається вільною низьколежачих орбіталь, з якоювидалений електрон. Можливий частковий перенос електронного заряду молекули на цю орбіталь катіона з утворенням хімічного зв'язку типу донорно-акцепторної взаємодії.

Смуга vHC1 комплексу (CH320 - НС1 в розчині в Кг. | Спектр поглинання НС1 (- 10 - 5 моль /л в рідкому N2.Рассмотрім результати дослідження міжмолекулярних взаємодій, які займають проміжне положення між типовими ван-дер-ваальсовимі взаємодіями і слабкою водневим зв'язком. Результати дослідження вільних молекул і комплексів у кріогеннихрозчинниках показують, що якщо їх взаємодію з рідким аргоном і криптоном мало і виявляється лише в незначному зміщенні і розширенні смуг, то рідкий азот виступає вже в якості партнера Галоід-воднів (сильних донорів протона) при утвореннікомплексів.

Перший метод розрахунку заснований на припущенні про адитивності міжатомних (міжмолекулярних) ван-дер-ваальсових взаємодій. Він справедливий в першому наближенні для дисперсійного взаємодії сильно розріджених фаз. У теорії Гамакераенергія взаємодії двох частинок розраховується підсумовуванням енергії парних міжатомних взаємодій.

Дипольні моменти (в D деяких зв'язків в органічних сполуках. Зазвичай енергія індукційного взаємодії становить не більше 5% від загальної енергіїван-дер-Ваальсових взаємодії. Так само, як і рівняння (7), останнє співвідношення може застосовуватися тільки у випадку, коли відстані між частинками набагато більше, ніж їх ковалентні радіуси. Необхідно розглядати взаємодію лише між двома атомнимигрупами, що знаходяться на мінімальній відстані, береться до уваги диполь атомної групи або двох хімічно пов'язаних атомів (диполь зв'язку), оскільки сумарний диполь-ний момент молекули відноситься до диполя, володіє великим розміром, ніж ван-дер-Ваальсарадіус атомної групи.

У системах тіофен - бензол - полярний розчинник внесок індукційної а орієнтаційної складових ван-дер-Ваальсових взаємодії в селективність незначний, тому що тіофен і бензол мають близькі за величиною діелектричніпроникності е т 276 і її 228 і за відсутності дипольного мо-іента у бензолу дипольний момент тіофену невеликий - Цт - 0.53. D. Внесок дис-терсіонной складової ван-дер-Ваальсових взаємодії в селективність, з основному, визначається різницею в поляризуемости молекул поділюваних ком-юнентов. У зв'язку з тим, що поляризуемости тіофену і бен-дзига дуже незначно відрізняються один від одного, внеском дисперсійної зі -: шають в селективність можна знехтувати.

Таким чином, дані про критичній температурі ізотопних з'єднань підтверджують висновок про ослаблення ван-дер-Ваальсових взаємодії при заміщенні водню дейтерієм, зроблене в розділах II і IV на основі теоретичного розгляду і експериментальних даних про ізотопному ефекті в поляризуемости.

Звідси випливає, що механізм прояву оборотної тиксотропії цементного гелю, обумовлений порушенням ван-дер-Ваальсових взаємодії між частинками цементу, не можна інтерпретувати, як це зазвичай практикується, за допомогою теоретичного апарату динаміки стержневих систем. Фізично більш обгрунтовані уявлення про зміну сил взаємодії між атомами тривимірних кристалів.

Як докладно показано в ряді попередніх глав, заміщення водню дейтерієм викликає ослаблення ван-дер-Ваальсових взаємодії молекул при середніх температурах. Цим ефектом вище було пояснено збільшення стисливості ряду вивчених деітеросоедіненіі в порівнянні з їх звичайними аналогами в області середніх температур. Треба думати, що той же ефект викликає збільшення стисливості важкої води в порівнянні із звичайною в області температур, де її структурні особливості не є визначальними для стисливості.

Кристалічна структура алмазу. | Кристалічна структура діоксиду кремнію. Молекулярні кристали, утворюються з атомів або молекул, які утримуються в кристалі ван-дер-ваальсовимі взаємодіями або водневими зв'язками. Молекули йоду розташовуються так, що їх центри мас займають вершини прямокутного паралелепіпеда і центри граней, причому у решітці існують дві різні орієнтації молекул йоду. Як і у випадку рідини, полуколичественной мірою енергії взаємодії між частинками в кристалі є температура, при якій відбувається зміна агрегатного стану, в даному випадку температура плавлення. Молекулярні кристали, в яких частинки утримуються слабкими Нековалентні взаємодії, характеризуються невисокими температурами плавлення.