А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Область - фотохімія

Область фотохімії разаівается настільки швидко, що цей розділ до часу його опублікування вже застаріє.

Дослідження в області фотохімії та радіаційної хімії толуолу, ме-зітілена і етилбензолу.

Перші теоретичніузагальнення в області фотохімії були зроблені досить давно.

Процес фотодисоціації відноситься до області фотохімії (див., наприклад,[238, 239J) и редко изучается в условиях однократных столкновений, когда можно измерить его сечение. Причиной этого являются, несомненно, трудности масс-спектрометрического анализа и детектирования медленных атомных пучков. Обнаружена тонкая структура зависимости сечения фотодиссоциации Ы2 от длины волны, связанная с возбуждением колебательных уровней.

Замечательные приложения этого закона в области биологической фотохимии были обнаружены Натансоном, 3 которому удалось доказать, что фототропные явления в растениях, в основе которых лежат фотохимические процессы, строго подчиняются закону Тальбота.

Тем не менее наши знания в области фотохимии красителей значительно возросли благодаря изучению их фотохимических превращений в растворе. Например, были получены важные данные о механизме выцветания окрашенных тканей, а также выявлена связь между строением красителей и их активностью в процессах фотодеструкции субстратов.

Грот[173, 174], Що є піонером в області вакуумної ультрафіолетової фотохімії, повідомив про найбільш цікавою реакції,сенсибілізовані благородними газами, - фотосенсібілізірованной криптоном дисоціації азоту. У присутності молекулярного водню в якості продуктів з'являються аміак і гидразин. Згодом він знайшов, що при сенсибілізованих ртуттю реакціях в газовихсумішах С2Н6 NH3 і Н20 виходять в невеликих кількостях гліцин, аланін, саркозін, а також вищі амінокислоти і полімери. Аналогічні продукти були знайдені в реакціях прямого фотолізу сумішей NH3 CH4 та Н20 під дією світла 1470 і 1295 А при високих тисках, і 1235 і 1165 А - принизьких тисках.

Збірник становить інтерес для науковців у галузі фотохімії та фотофізікі кристалів, а також для наукових і інженерно-технічних працівників промисловості фотоматеріалів.

Відшукуючи аналогію передбачуваної первинноїфотохімічної реакції в області звичайної фотохімії, ми знаходимо її в деяких явищах, описаних у главі IV. Там вказувалося, що поглинання світла неорганічними іонами в розчині часто веде до окислення води, навіть якщо цей ефект залишається прихованим внаслідок великоїшвидкості зворотних реакцій. У розчинах деяких барвників подібний фотохімічний перенесення електронів відбувається у присутності додаткових відновників, наприклад іонів закисного заліза, а іноді в їх відсутність. В системі тіонін-іон закисного заліза зворотнареакція так повільна, що суміш встигає втратити на світлі своє забарвлення (як описувалося в розділі IV), незважаючи на те, що окислювальний потенціал тіоніном на кілька десятих вольта більш позитивний, ніж у іону окисного заліза.

Особливе значення в зв'язку з цимнабувають дослідження в області фотохімії та радіаційної хімії, в ході яких підвищення концентрації активних часток виникає за рахунок зовнішніх джерел енергії. У тих випадках, коли ці частинки виявляються ідентичними з проміжними речовинами в складнихперетвореннях (а такі системи у фотохімії, наприклад, добре відомі), зіставлення з кінетикою термічних реакцій може виявитися дуже перспективним для вирішення поставленої проблеми.

Особливе значення в зв'язку з цим набувають дослідження в областіфотохімії та радіаційної хімії, в ході яких підвищення концентрації активних часток виникає за рахунок зовнішніх джерел енергії. У тих випадках, коли ці частинки виявляються ідентичними з проміжними речовинами в складних перетвореннях (а такі системи вфотохімії, наприклад, добре відомі), зіставлення з кінетикою термічних реакцій може виявитися дуже перспективним для вирішення поставленої проблеми.

За останні 20 років спостерігалася висока дослідницька активність у всіх областях фотохімії. Заразіснують три наукових фотохімічних суспільства: в Європі, Америці та Японії. Принаймні два журнали цілком присвячені фотохімії: Journal of Photochemistry (зараз називається Journal of Photochemistry and Photobiology), що виходить з 1970 р., і Photochemistry and Photobiology. Проводяться регулярні міжнародні таспеціальні конференції з фотохімії, а також фотохімічні конференції під егідою Міжнародного союзу теоретичної і прикладної хімії.

Книга розрахована на хіміків-комплексніков, а також дослідників, що працюють в області фотохімії та кінетики.

Книгапризначена для наукових співробітників, аспірантів, студентів, працюючих в області фотохімії.

Таким чином, енергетичне підживлення активних центрів, яку наше дослідження виявило у ферментних і кристалічних каталізаторів, є фактом, відомим вобласті фотохімії кристалів і макромолекул. Подібна підживлення активних центрів за рахунок енергії реакції, захопленої білкової макромолекулою або кристалом, являє не що інше, як каталіз в потоці власної вільної енергії.

Область фотохіміїдуже широка, часто межує з рядом досить складних проблем, і з цих причин в цій главі даються лише основні положення без ряду деталей, часто дуже істотних.

Залежність величини 1 /Ф від параметра[О2 ] [М ]Доз]у разі фотолізу озону випромінюваннямчервоній області спектру. (Із роботи. Castellano E., Schumacher HI, Z. Phys. Chem. (Frankfurt am Main, 34198 (1962. Оскільки для високоактивних проміжних сполук стаціонарний стан досягається за дуже короткий час, нерівноважні дослідження вимагають розвитку підходящоїекспериментальної техніки з відповідним часом дозволу. В області фотохімії одним з найбільш важливих і потужних експериментальних методів став імпульсний фотоліз (див. розд. В цьому випадку короткочасний імпульс світла від розрядної трубки або лазера використовуєтьсядля ініціювання фотохімічної реакції, а потім зміни концентрацій вихідних і кінцевих продуктів, а часто і проміжних частинок, реєструються в залежності від часу.

У літературі описані різні конструкції розрядних трубок для короткохвильовогоультрафіолетового світла. Оскільки ця область фотохімії розвивається дуже швидко, очевидно, будуть з'являтися нові більш досконалі конструкції ламп.

Книгу можна використовувати як вступного курсу фотохімії для студентів старших курсів та аспірантів, а їїперші розділи - як частина тих курсів фізичної хімії, в яких фотохімії приділяється особлива увага. Ті, хто збирається приступити до роботи в області фотохімії, зможуть знайти в монографії численні посилання на оригінальні статті. Для засвоєння матеріалу необхіднізнання в обсязі елементарних курсів органічної хімії і фізичної хімії та вступного курсу квантової механіки; однак квантова механіка застосовується в книзі нестрого, і автор намагається створити у читача правильне уявлення про предмет не за допомогою точнихматематичних формул, а шляхом якісних міркувань і наближених або загальних формул.

Фундаментальну роль в цьому відношенні зіграли роботи в області фотохімії твердого тіла, розпочаті з `ясування причин фотохімічного фарбування в кристалахще-лочногалоідних солей. В цей напрямок пізніше було включено також дослідження галогеносеребряних кристалів, експериментальне вивчення яких відносно електричних, оптичних і фотохімічних властивостей призвело до вельми важливим і новим даними.

Засобина описані вище досліди відпущені наукової Комісією Комітету з хімізації при РНК СССP. Приносимо глибоку вдячність Комісії та Комітетові за підтримку цих дослідів, які мають больщре значення як в області чистої фотохімії, так і в області при-Кладно Д фотохімії.

Враховуючи, що навчальні курси з фотохімії введені в багатьох хімічних вузах, книгу слід рекомендувати насамперед викладачам і студентам. Актуальність матеріалу і наявність великого числа посилань на оригінальну літературу роблять книгу цікавою і корисною і дляфахівців в області фотохімії.

Термін фотохімія використовується досить широко. Хоча фотохімія в основному розглядає хімічні перетворення при поглинанні світла, ряд фізичних процесів, що не включають будь-яких сумарних хімічних змін, такожвідносяться до області фотохімії; наприклад, такі процеси, як флуоресценція (коли світло випускається зразком, що поглинула випромінювання) або хемілюмінесценція (коли продуктом хімічної реакції є випромінювання світла), повинні розглядатися як фотохімічні. Словосвітло також використовується досить довільно, оскільки в процесах, ідентифікованих як фотохімічні, бере участь випромінювання набагато більш широкого діапазону довжин хвиль, ніж видима область. Довгохвильовий межа, мабуть, розташовується в ближній інфрачервонійобласті (близько 2000 нм), а розглянутий діапазон простирається далеко в вакуумний ультрафіолет (див. примітку на с. Важливим питанням фотохімії є механізм участі збуджених станів атомів і молекул в досліджуваних процесах. Очевидно, що вивчення процесівпоглинання або випускання світла є справою спектроскопіста в тій же мірі, що і фотохіміка, і останній повинен мати принаймні загальні знання в області спектроскопії.

Величезний внесок у розвиток фізичної хімії зроблений радянськими вченими. Світовийпопулярністю користуються роботи школи М. С. Курнакова, засновника фізико-хімічного аналізу, А. Н. Фрумкіна в галузі електрохімії та електрохімічної кінетики, Є. К. Завойським, який відкрив явище електронного парамагнітного резонансу Провідну роль відіграють дослідженняпо кінетиці ланцюгових реакцій, виконані Н. Н. Семеновим і його учнями, роботи по органічному каталізу (А. А. Баландін, М. В. Кобозев, С.PОгінський), дослідження П. Л. Лазарєва, А. М. Теренін в області фотохімії, В. А. Каргіна в фізико-хімії високомолекулярних сполук.

Вміщені у 2 - й частині роботи фізичного та фізико-хімічного характеру починаються з першої роботи, присвяченої акустичному явищу - звучанню манометричного полум'я. Далі йдуть магістерська та докторська дисертації. Остання з них - на противагупершої - стала початком великої серії робіт як в області чистої фотохімії, так і її додатків - в першу чергу до біофізики зору. Подальші статті, вміщені у 2 - й частини цього томи, відносяться до наступних розділів науки: фотохімія (в основному питання кінетикифотохімічних реакцій при різних умовах освітлення), молекулярна фізика (вплив атомної концентрації на властивості простих тіл, теорія розчинів, дослідження склоподібного стану), акустика. Сюди увійшли далеко не всі роботи П. П. Лазарєва фізичного тафізико-хімічного характеру. Зі статей, що представляють різні варіанти однієї і тієї ж роботи, були обрані ті, які відрізняються найбільшою повнотою або ж є першими за часом публікації. Не увійшли в тому деякі роботи, що представляють в даний часлише історичний характер.

Найпростішими модельними фотохімічними системами є системи, в яких атоми поглинають світло і потім індукують хімічну реакцію. Деякі принципи, що знайшли в останні роки застосування при розгляді складних молекулярнихсистем, були спочатку ясно сформульовані для атомних систем. Наприклад, ідея триплет-триплетного перенесення енергії, широко використовувана зараз в молекулярній фотохімії, в принципі не є чимось новим в області фотохімії; по суті вона запозичена з робіт посенсибілізації систем збудженими атомами. Притаманна цим системам простота дозволяє використовувати їх для вивчення законів поглинання та реакцій збуджених атомів, а це служить важливим введенням в область молекулярної фотохімії.

Величезний внесок у розвиток фізичної хімії зроблений радянськими вченими. Світовою популярністю користуються роботи школи М. С. Курнакова, засновника фізико-хімічного аналізу, А. Н. Фрумкіна в галузі електрохімії та електрохімічної кінетики, Є. К. Завойським, який відкрив явище електронного парамагнітного резонансу. Провідну роль відіграють дослідження з кінетики ланцюгових реакцій, виконані Н. Н. Семеновим і його учнями, роботи по органічному каталізу (А. А. Баландін, М. В. Кобозев, С.PОгінський), дослідження П. Л. Лазарева, А . М. Теренін в області фотохімії, В. А. Каргіна в галузі фізико-хімії високомолекулярних сполук.

Величезний внесок у розвиток фізичної хімії зроблений радянськими вченими. Світовою популярністю користуються роботи школи М. С. Курнакова, засновника фізико-хімічного аналізу, А. Н. Фрумкіна в галузі електрохімії та електрохімічної кінетики, Є. К. Завойським, який відкрив явище електронного парамагнітного резонансу. Провідну роль відіграють дослідження з кінетики ланцюгових реакцій, виконані Н. Н. Семеновим і його учнями, роботи по органічному каталізу (А. А. Баландін, М. В. Кобозев, С.PОгінський), дослідження П. Л. Лазарева, А . М. Теренін в області фотохімії, В. А. Каргіна в фізико-хімії високомолекулярних сполук.

Найпростішими модельними фотохімічними системами є системи, в яких атоми поглинають світло і потім індукують хімічну реакцію. Деякі принципи, що знайшли в останні роки застосування при розгляді складних молекулярних систем, були спочатку ясно сформульовані для атомних систем. Наприклад, ідея триплет-триплетного перенесення енергії, широко використовувана зараз в молекулярній фотохімії, в принципі не є чимось новим в області фотохімії; по суті вона запозичена з робіт по сенсибілізації систем збудженими атомами. Притаманна цим системам простота дозволяє використовувати їх для вивчення законів поглинання та реакцій збуджених атомів, а це служить важливим введенням в область молекулярної фотохімії.

У цьому останньому розділі ми розглянемо деякі з шляхів впливу фотохімії на наше життя. Як відомо, природні фотохімічні явища впливали на еволюцію життя і продовжують впливати на її нинішнє існування на Землі. Застосування фотохімії, що простягаються від фотографії до фототерапії, мають дуже важливе значення. Тут наводиться обмежене число прикладів з області прикладної фотохімії, але вони демонструють різноманітність застосувань.