А Б В Г Д Е Є Ж З І Ї Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ю Я
Нормалізація - коефіцієнт - активність
Нормалізація коефіцієнтів активності означає завдання стану, при якому ці коефіцієнти дорівнюють одиниці.
Перше із зазначених обставин призвело до різної нормалізації коефіцієнтівактивності для неконденсірующаяся і конденсується компонентів, друге - до визначення і застосування коефіцієнтів активності, залежних при даній температурі тільки від складу. Всі порушені питання розглядаються в наступних розділах.
Однак вели врідкому розчині містяться неконденсірующаяся (надкрітіческіх) компоненти, то нормалізація коефіцієнтів активності, у відповідності з рівнянням (П-8), не може бути виконана, оскільки існування чистої рідини в надкрітіческой області фізично неможливо.
Певні труднощі виникають у зв'язку з наявністю в суміші двох типів компонентів: із симетричною і несиметричною нормалізацією коефіцієнтів активності. Між цими типами є цілий ряд проміжних компонентів, температура суміші яких трохи вищеабо трохи нижче критичної. Виникає питання: вважати їх конденсується компонентами чи ні і яким чином проводити нормалізацію їх коефіцієнтів активності. Відповідь на нього часто залежить від наличи-я вихідних даних. Якщо вихідні дані для такої речовинивідносяться до умов нескінченного розведення в різних розчинниках, то вони з великою вірогідністю можуть бути використані при несиметричною нормалізації. З іншого боку, якщо для даного компонента є достовірні вихідні дані в широкому діапазонізміни концентрацій, то симетрична нормалізація дасть більш точні результати, принаймні для значення приведеної температури, в 1 5 рази перевершує критичну температуру розглянутого компонента.
Певні труднощі виникають у зв'язку знаявністю в суміші двох типів компонентів: із симетричною і несиметричною нормалізацією коефіцієнтів активності. Між цими типами є цілий ряд проміжних компонентів, температура суміші яких трохи вище або трохи нижче критичної. Виникаєпитання: чи вважати їх конденсується компонентами чи ні і яким чином проводити нормалізацію їх коефіцієнтів активності. Відповідь на нього часто залежить від наявності вихідних даних. Якщо вихідні дані для такої речовини відносяться-до умов нескінченногорозведення в різних розчинниках, то вони з великою вірогідністю можуть бути використані при несиметричною нормалізації. З іншого боку, якщо для даного компонента є достовірні вихідні дані в широкому діапазоні зміни концентрацій, тосиметрична нормалізація дасть більш точні результати, принаймні для значення приведеної температури, в 1 5 рази перевершує критичну температуру розглянутого компонента.
Однак якщо в рідкому розчині містяться неконденсі - ючий (надкрітіческіх) компоненти, то нормалізація коефіцієнтів активності, у відповідності з рівнянням (П-8), не може бути виконана, оскільки існування чистої рідини в надкрітіческой області фізично неможливо.
Оскільки рівняння нормалізації для цих двохкомпонентів різні, має місце умова несиметричності при нормалізації або просто несиметрична нормалізація коефіцієнта активності. Фугітівность розчинника в стандартному стані - це фугітівность чистої рідини (розчинника), в той час якфугітівность розчиненої речовини - це константа Генрі.
Оскільки рівняння нормалізації для цих двох компонентів різні, має місце умова несиметричності при нормалізації або просто несиметрична нормалізація коефіцієнта активності.
Описвідхилень від ідеальності систем, що містять неконденсірующаяся компоненти, відрізняється від опису систем з конденсуються компонентами тим, що стандартний стан визначається несиметричною нормалізацією коефіцієнта активності.
Фугітівностьстандартного стану для будь-якого компонента повинна обчислюватися при певній температурі, а саме при температурі розчину, незалежно від того, за яких умов проводилася нормалізація коефіцієнта активності - умовах симетричності або несиметричності.
Коефіцієнт активності залежить від складу, температури і тиску рідкого розчину, а також від обраного стандартного стану. Вибір стандартного стану визначає нормалізацію коефіцієнта активності; якщо тиск, температура і склад, при якихвизначається fL, збігаються з параметрами стандартного стану, то YI повинен прийняти задане фіксоване значення.
Для надкрітіческіх компонентів (Т Тс) використовуються два різних термодинамічних співвідношень в залежності від того, наскільки температурасистеми перевищує критичну температуру даного компонента. Якщо наведена температура незначно більше одиниці, компонент розглядається як гіпотетична рідина або псевдокон-денсірующійся компонент, для якого використовується симетричнанормалізація коефіцієнта активності. Стандартна фугітівность визначається шляхом екстраполяції, а парціальний молярний обсяг - як парціальний молярний обсяг при нескінченному розведенні. Однак, якщо приведена температура занадто висока, компонент розглядаєтьсяяк неконденсірующаяся і для визначення коефіцієнтів активності застосовується несиметрична нормалізація. У цьому випадку стандартна фугітівность є константа Генрі даного компонента при обраному стандартному розчиннику, в той час як парціальний молярнийобсяг його в багатокомпонентної суміші визначається як середня величина у відповідних бінарних розчинах при нескінченному розведенні.
У відношенні сумішей, що містять неконденсірующаяся компоненти, наявний досвід ще дуже малий, внаслідок чого точність розрахункутаких систем не з'ясована. Якщо критична температура неконденсірующаяся компонента тільки трохи нижче температури суміші, то зазвичай його розглядають як гіпотетичний конденсується компонент, визначаючи стандартну фугітівность шляхом екстраполяції і проводячи звичайну (симетричну) нормалізацію коефіцієнта активності.
У відношенні сумішей, що містять неконденсірующаяся компоненти, наявний досвід ще дуже малий, внаслідок чого точність розрахунку таких систем не з'ясована. Якщо критична температура неконденсірующаяся компонента тільки трохи нижче - температури суміші, то зазвичай його розглядають як гіпотетичний конденсується компонент, визначаючи стандартну фугітівность шляхом екстраполяції і проводячи звичайну (симетричну) нормалізацію коефіцієнта активності.
Число ітерацій внутрішнього циклу залежить від кількості звернень до підпрограми LSQ. NPARAM є аргументом підпрограми LSQ і призначений для вказівки числа визначуваних параметрів. При симетричній нормалізації коефіцієнтів активності бінарної системи його значення для рівняння Вільсона дорівнює двом. Початкові значення зазвичай дорівнюють нулю, тому можна вводити порожні перфокарти.
Необхідно, звичайно, брати до уваги і концентрацію компонента в багатокомпонентної суміші. Якщо вона висока, то однопараметричне рівняння Вільсона, використовуване при несиметричною нормалізації, може виявитися недостатньо точним. Якщо вихідні дані достовірні, симетрична нормалізація коефіцієнтів активності дає відмінні результати при будь-якій концентрації.
Для зручності обчислення коефіцієнти активності бажано виразити у вигляді аналітичних функцій мольной частки, причому ці функції можуть містити стільки емпіричних констант, скільки буде потрібно. Було запропоновано багато таких співвідношень. Найбільш відомі серед них рівняння Маргулес і ван Лаара. Всі ці співвідношення є рішенням диференціального рівняння Гіббса - Дюгема (IV-3) при довільних граничних умовах, що визначаються типом нормалізації коефіцієнтів активності.
Для зручності обчислення коефіцієнти активності бажано виразити у вигляді аналітичних функцій мольной частки, причому ці функції можуть містити стільки емпіричних констант, скільки буде потрібно. Було запропоновано багато таких співвідношень. Найбільш відомі серед них рівняння Маргулес і ван Лаара. Всі ці співвідношення є рішенням диференціального рівняння Гіббса - Дюгема (IV-3) при довільних граничних умовах, що визначаються типом нормалізації коефіцієнтів активності.
Перше із зазначених обставин призвело до різної нормалізації коефіцієнтівактивності для неконденсірующаяся і конденсується компонентів, друге - до визначення і застосування коефіцієнтів активності, залежних при даній температурі тільки від складу. Всі порушені питання розглядаються в наступних розділах.
Однак вели врідкому розчині містяться неконденсірующаяся (надкрітіческіх) компоненти, то нормалізація коефіцієнтів активності, у відповідності з рівнянням (П-8), не може бути виконана, оскільки існування чистої рідини в надкрітіческой області фізично неможливо.
Певні труднощі виникають у зв'язку з наявністю в суміші двох типів компонентів: із симетричною і несиметричною нормалізацією коефіцієнтів активності. Між цими типами є цілий ряд проміжних компонентів, температура суміші яких трохи вищеабо трохи нижче критичної. Виникає питання: вважати їх конденсується компонентами чи ні і яким чином проводити нормалізацію їх коефіцієнтів активності. Відповідь на нього часто залежить від наличи-я вихідних даних. Якщо вихідні дані для такої речовинивідносяться до умов нескінченного розведення в різних розчинниках, то вони з великою вірогідністю можуть бути використані при несиметричною нормалізації. З іншого боку, якщо для даного компонента є достовірні вихідні дані в широкому діапазонізміни концентрацій, то симетрична нормалізація дасть більш точні результати, принаймні для значення приведеної температури, в 1 5 рази перевершує критичну температуру розглянутого компонента.
Певні труднощі виникають у зв'язку знаявністю в суміші двох типів компонентів: із симетричною і несиметричною нормалізацією коефіцієнтів активності. Між цими типами є цілий ряд проміжних компонентів, температура суміші яких трохи вище або трохи нижче критичної. Виникаєпитання: чи вважати їх конденсується компонентами чи ні і яким чином проводити нормалізацію їх коефіцієнтів активності. Відповідь на нього часто залежить від наявності вихідних даних. Якщо вихідні дані для такої речовини відносяться-до умов нескінченногорозведення в різних розчинниках, то вони з великою вірогідністю можуть бути використані при несиметричною нормалізації. З іншого боку, якщо для даного компонента є достовірні вихідні дані в широкому діапазоні зміни концентрацій, тосиметрична нормалізація дасть більш точні результати, принаймні для значення приведеної температури, в 1 5 рази перевершує критичну температуру розглянутого компонента.
Однак якщо в рідкому розчині містяться неконденсі - ючий (надкрітіческіх) компоненти, то нормалізація коефіцієнтів активності, у відповідності з рівнянням (П-8), не може бути виконана, оскільки існування чистої рідини в надкрітіческой області фізично неможливо.
Оскільки рівняння нормалізації для цих двохкомпонентів різні, має місце умова несиметричності при нормалізації або просто несиметрична нормалізація коефіцієнта активності. Фугітівность розчинника в стандартному стані - це фугітівность чистої рідини (розчинника), в той час якфугітівность розчиненої речовини - це константа Генрі.
Оскільки рівняння нормалізації для цих двох компонентів різні, має місце умова несиметричності при нормалізації або просто несиметрична нормалізація коефіцієнта активності.
Описвідхилень від ідеальності систем, що містять неконденсірующаяся компоненти, відрізняється від опису систем з конденсуються компонентами тим, що стандартний стан визначається несиметричною нормалізацією коефіцієнта активності.
Фугітівностьстандартного стану для будь-якого компонента повинна обчислюватися при певній температурі, а саме при температурі розчину, незалежно від того, за яких умов проводилася нормалізація коефіцієнта активності - умовах симетричності або несиметричності.
Коефіцієнт активності залежить від складу, температури і тиску рідкого розчину, а також від обраного стандартного стану. Вибір стандартного стану визначає нормалізацію коефіцієнта активності; якщо тиск, температура і склад, при якихвизначається fL, збігаються з параметрами стандартного стану, то YI повинен прийняти задане фіксоване значення.
Для надкрітіческіх компонентів (Т Тс) використовуються два різних термодинамічних співвідношень в залежності від того, наскільки температурасистеми перевищує критичну температуру даного компонента. Якщо наведена температура незначно більше одиниці, компонент розглядається як гіпотетична рідина або псевдокон-денсірующійся компонент, для якого використовується симетричнанормалізація коефіцієнта активності. Стандартна фугітівность визначається шляхом екстраполяції, а парціальний молярний обсяг - як парціальний молярний обсяг при нескінченному розведенні. Однак, якщо приведена температура занадто висока, компонент розглядаєтьсяяк неконденсірующаяся і для визначення коефіцієнтів активності застосовується несиметрична нормалізація. У цьому випадку стандартна фугітівность є константа Генрі даного компонента при обраному стандартному розчиннику, в той час як парціальний молярнийобсяг його в багатокомпонентної суміші визначається як середня величина у відповідних бінарних розчинах при нескінченному розведенні.
У відношенні сумішей, що містять неконденсірующаяся компоненти, наявний досвід ще дуже малий, внаслідок чого точність розрахункутаких систем не з'ясована. Якщо критична температура неконденсірующаяся компонента тільки трохи нижче температури суміші, то зазвичай його розглядають як гіпотетичний конденсується компонент, визначаючи стандартну фугітівность шляхом екстраполяції і проводячи звичайну (симетричну) нормалізацію коефіцієнта активності.
У відношенні сумішей, що містять неконденсірующаяся компоненти, наявний досвід ще дуже малий, внаслідок чого точність розрахунку таких систем не з'ясована. Якщо критична температура неконденсірующаяся компонента тільки трохи нижче - температури суміші, то зазвичай його розглядають як гіпотетичний конденсується компонент, визначаючи стандартну фугітівность шляхом екстраполяції і проводячи звичайну (симетричну) нормалізацію коефіцієнта активності.
Число ітерацій внутрішнього циклу залежить від кількості звернень до підпрограми LSQ. NPARAM є аргументом підпрограми LSQ і призначений для вказівки числа визначуваних параметрів. При симетричній нормалізації коефіцієнтів активності бінарної системи його значення для рівняння Вільсона дорівнює двом. Початкові значення зазвичай дорівнюють нулю, тому можна вводити порожні перфокарти.
Необхідно, звичайно, брати до уваги і концентрацію компонента в багатокомпонентної суміші. Якщо вона висока, то однопараметричне рівняння Вільсона, використовуване при несиметричною нормалізації, може виявитися недостатньо точним. Якщо вихідні дані достовірні, симетрична нормалізація коефіцієнтів активності дає відмінні результати при будь-якій концентрації.
Для зручності обчислення коефіцієнти активності бажано виразити у вигляді аналітичних функцій мольной частки, причому ці функції можуть містити стільки емпіричних констант, скільки буде потрібно. Було запропоновано багато таких співвідношень. Найбільш відомі серед них рівняння Маргулес і ван Лаара. Всі ці співвідношення є рішенням диференціального рівняння Гіббса - Дюгема (IV-3) при довільних граничних умовах, що визначаються типом нормалізації коефіцієнтів активності.
Для зручності обчислення коефіцієнти активності бажано виразити у вигляді аналітичних функцій мольной частки, причому ці функції можуть містити стільки емпіричних констант, скільки буде потрібно. Було запропоновано багато таких співвідношень. Найбільш відомі серед них рівняння Маргулес і ван Лаара. Всі ці співвідношення є рішенням диференціального рівняння Гіббса - Дюгема (IV-3) при довільних граничних умовах, що визначаються типом нормалізації коефіцієнтів активності.