А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Летючість - пластифікатор

Летючість пластифікаторів залежить від молекулярної маси і типу складного ефіру. Зі збільшенням молекулярної маси летючість діефірних і фосфоровмісних пластифікаторів знижується.

Летючість пластифікаторазумовлює максимальну температуру експлуатації пластифікованого полімеру, Найкращі результати по теплостійкості пластифікованих полімерів отримують при використанні в якості пластифікатора ді-додецілфталата, тріоктілтрімеллітата,тетраоктілпіромеллітата і поліефірних пластифікаторів.

Летючість пластифікатора може проявитися в процесі утворення плівки під час випаровування розчинника, тому рекомендується перевірити можливість випаровування пластифікатора подальшим аналізом плівки.

Летючість пластифікаторів часто визначають при температурах вище температури повітря середньої широти, беручи до уваги, що важливо знати поведінку пластифікаторів при більш високих температурах переробки пластифікованих полімерів. Однак у цьому випадкупотрібно прагнути, щоб тривалість випробування летючості відповідала тривалості переробки пластифікованого полімеру при цій температурі. Крім визначення величини втрат при випаровуванні, потрібно ще встановити, розкладається Чи пластифікатор і вякою мірою. Втрати при випаровуванні повинні бути обумовлені тільки випаровуванням пластифікатора, а не внесеними при його виготовленні домішками. Тому що випускаються в продаж пластифікатори повинні бути по можливості чистими і однорідними речовинами.

Летючістьпластифікатора, певна без пропускання азоту, нижче летючості в струмі азоту.

Летючість пластифікаторів, визначена з допомогою грубозернистого вугілля і вугілля TD2 і TD4 мало відрізняється від летючості, знайденої іншими методами. На дрібнозернистому вугіллі адсорбціянастільки сильна, що відбувається як би екстракція пластифікатора твердим екстрагентом. Такий висновок зроблено на підставі результатів дослідження поверхні плівки. Незважаючи на те що плівка огороджена сіткою, її поверхня виявилася повністю зруйнованою.Природно, що такий метод не придатний для визначення випаровування пластифікатора із плівок.

Чим менше летючість пластифікаторів, тим більш стабільні властивості виробів в умовах експлуатації.

Чим менше летючість пластифікаторів, тим більш стабільнівластивості виробів в експлуатації.

Для визначення летючості пластифікаторів з пластичних матеріалів в основному застосовують два методи. За більш старого методу визначають втрату ваги випробуваного матеріалу після його експонування при високій температурі в струміповітря.

Методи визначення летючості пластифікаторів відрізняються температурою, тривалістю випробування, величиною поверхні і висотою шару пластифікатора.

Стрічки ізоляційні 562 Летючість пластифікаторів 297 їв.

Вони показують, що летючістьпластифікаторів, визначена за втрату у вазі плівок, добре узгоджується з даними про летючості, отриманими шляхом екстрагування ефіром залишився в плівках пластифікатора. Коефіцієнт заломлення екстрагованих пластифікаторів свідчить про їх чистоті.Випаровування трикрезилфосфат з плівок, визначене за цим методом, також вище летючості чистого пластифікатора. Для палатінола АН ці величини мають приблизно однаковий порядок, а палатінол ВН випаровується із плівок навіть з трохи меншою швидкістю, ніж з рідини.

Летючість палатінола BF при температурі 100 - 150 С.Pассмотренние вище методи визначення летючості пластифікаторів проводилися в умовах, що сильно відрізняються від умов випаровування пластифікаторів із плівок або пластичних мас. Гофмейер 18 вважає, що втратапластифікатора в готових виробах протягом тривалого часу залежить від тиску пари пластифікатора в суміші.

Фактором, що ускладнює питання про летючості пластифікаторів, є вплив інших компонентів плівки на летючість пластифікатора. Якщо вонинадають з пластифікатором взаємне розчиняє дію, то пластифікатор утримується в плівці більш міцно, ніж у випадку, коли вони такої дії не чинять. Кращий спосіб визначення летючості пластифікатора полягає у вимірюванні втрати у вазі шматочкаплівки композиції при зберіганні його в заданих умовах. Очевидно, що таке випробування триває занадто довго, якщо його проводити при кімнатній температурі; тому його виробляють при підвищеній температурі. З іншого боку, цей прискорений метод може датирезультати, не ідентичні з одержуваними при кімнатній температурі, але це все ж кращий метод для визначення летючості пластифікаторів в подібних умовах.

Залежність модуля при 100% - ном подовженні від ставлення полярності пластифікаторів (50 вагу. Ч | Зв'язокполярності і ефективності пластифікаторів з морозостійкістю пластифікованого ПВХ. Ван Бурмило встановив також залежність летючості пластифікаторів і їх екстрагуються мінеральним маслом і детергентом від ставлення ар /ро.

Летючість ефірів карбонових[IMAGE ]Летючість ефірів карбонових кислот. кислот. У табл. 139 наведені значення летючості пластифікатора, отримані автором в приладі Брабендера при 90 С.

Залежність втрати у вазі плівок полівінілхлориду від температури гелеутворення. | Піч для визначеннялету-яесті пластифікаторів. Крім описаних вище методів визначення летючості пластифікаторів з полівінілхлоридних плівок шляхом нагрівання їх в шафах і виносу парів паркого пластифікатора струмом повітря, слід вказати ще на метод визначення летючостіпластифікатора адсорбцією його парів активним вугіллям. Цей метод описаний в ASTM 1203 - 52Т, а модифікація його - в роботах по пластикам ISO /TC-61. По одному з методів ілепку занурюють в активний вугілля і витримують її 24 год при 70 С. За іншим методом плівку закріплюють уметалевому циліндрі (діаметр 60 см, висота 6 см), занурюють цей циліндр у активний вугілля і витримують в ньому 24 год при 100 С.

Летючість різних пластифікаторів, що випробовувалися в приладі Брабендера з рухомою підставкою для проб. У табл. 140 наведені величини летючостіпластифікаторів різної будови при температурах до 100 С. Деякі дані отримані в приладі Брабендера, інші знайдені визначенням у сушильній шафі. При порівнянні даних табл. 140 ясно видно, що струм повітря в приладі Брабендера сприяє випаровуванню.Наведені результати підкреслюють необхідність створення стандартного методу визначення летючості пластифікаторів.

При збільшенні довжини спиртового радикала зменшується летючість пластифікатора, але одночасно зменшується і сумісність з полімером.Особливо яскраво це виявляється в малеінатах. Висловлювалося припущення[27], Що використання несиметричних естерів, сумісність яких забезпечується радикалом, містить менше атомів вуглецю, а знижена летючість - більш довгим спиртовим радикалом,дозволить в деякій мірі усунути цю суперечність.

Після цього було поставлено ряд дослідів по встановленню летючості пластифікаторів при більш високих температурах.

Застосування хлорпарафінових пластифікаторів в полівініл-хлоридної композиції підсилюєїї самозагасаючі властивості, зменшує летючість основного пластифікатора і знижує інтенсивність його запаху, підвищує механічну міцність виробів і стійкість їх до дії таких розчинників, як бензин, забезпечує гідрофобність виробів.

З даних,отриманих в таких умовах, випливає, що ступінь летючості пластифікаторів споріднених груп залежить від їх молекулярної ваги і температури кипіння. На чотирьох фталатів - від диметил - до Диоктилфталат включно - ясно видно, що пластифікатори з більш низькиммолекулярною вагою випаровуються швидше, ніж мають більш високий молекулярний вагу. Це підтверджується також при зіставленні дібутілсебаціната з діоктілсебацінатом. У дібензілсебаціната також є відповідність між молекулярною вагою і летючість, але ввідношенні температури кипіння при 4 мм рт. ст. він представляє виняток. Дібензілсебацінат має при зниженому тиску більш високу температуру кипіння (265), ніж діоктілсебацінат (256), але має більшу леткість.

З даних, отриманих в таких умовах,випливає, що ступінь летючості пластифікаторів споріднених груп залежить від їх молекулярної ваги і температури кипіння. На чотирьох фталатів - від диметил - до Диоктилфталат включно - ясно видно, що пластифікатори з більш низькою молекулярною вагою випаровуютьсяшвидше, ніж мають більш високий молекулярний вагу. Це підтверджується також при зіставленні дібутілсебаціната з діоктілсебацінатом. У дібензілсебаціната також є відповідність між молекулярною вагою і летючість, але у відношенні температури кипіння при 4 ммрт. ст. він представляє виняток. Дібензілсебацінат має при зниженому тиску більш високу температуру кипіння (265), ніж Діоктілсебацінат (256), але має більшу леткість.

Фактором, що ускладнює питання про летючості пластифікаторів, є вплив іншихкомпонентів плівки на летючість пластифікатора. Якщо вони роблять з пластифікатором взаємне розчиняє дію, то пластифікатор утримується в плівці більш міцно, ніж у випадку, коли вони такої дії не чинять. Кращий спосіб визначення летючостіпластифікатора полягає у вимірюванні втрати у вазі шматочка плівки композиції при зберіганні його в заданих умовах. Очевидно, що таке випробування триває занадто довго, якщо його проводити при кімнатній температурі; тому його виробляють при підвищенійтемпературі. З іншого боку, цей прискорений метод може дати результати, не ідентичні з одержуваними при кімнатній температурі, але це все ж кращий метод для визначення летючості пластифікаторів в подібних умовах.

Вже в 1945 р. автор прийшов до висновку, щонеправильно робити висновок про летючості пластифікатора, поєднаного з полімером, по летючості чистого пластифікатора. Більш того, при визначенні летючості пластифікатора із суміші з полімером необхідно враховувати і поверхню виготовленого вироби.

Випаровування палатінола З із плівок полівянілхлоріда, виготовлених з паст. Для плівок, що містять палатінол HS, не встановлено вплив температури утворення гелю на летючість пластифікатора. Після 10 діб старіння при 100 С з плівок, що містять ефіри фталевої кислоти,випаровується тільки 18% пластифікатора; із плівок, що містять трікре-зілфосфат, - 5% пластифікатора. Тому при визначенні випаровуваності пластифікаторів із плівок постановка досвіду повинна бути такою, щоб виключити це явище.

Фактором, що ускладнює питання пролетючості пластифікаторів, є вплив інших компонентів плівки на летючість пластифікатора. Якщо вони роблять з пластифікатором взаємне розчиняє дію, то пластифікатор утримується в плівці більш міцно, ніж у випадку, коли вони такої дії ненадають. Кращий спосіб визначення летючості пластифікатора полягає у вимірюванні втрати у вазі шматочка плівки композиції при зберіганні його в заданих умовах. Очевидно, що таке випробування триває занадто довго, якщо його проводити при кімнатнійтемпературі; тому його виробляють при підвищеній температурі. З іншого боку, цей прискорений метод може дати результати, не ідентичні з одержуваними при кімнатній температурі, але це все ж кращий метод для визначення летючості пластифікаторів в подібнихумовах.

З дослідів, проведених при 100 С, особливо ясно випливає, що таким способом визначається не летючість пластифікатора, а його екстрагують-емость сухими екстрагують засобами.

Проведені досліди показали, що прилад Брабендера, призначений дляприскореного визначення води, не придатний для дослідження летючості пластифікатора.

Вже в 1945 р. автор прийшов до висновку, що неправильно робити висновок про летючості пластифікатора, поєднаного з полімером, по летючості чистого пластифікатора. Більш того, привизначенні летючості пластифікатора із суміші з полімером необхідно враховувати і поверхню виготовленого вироби.

Величина максимальної сумісності пластифікатора з ацетатом целюлози, як відомо, сильно залежить від будови пластифікатора і не євизначальним чинником для судження про летючості пластифікатора при старінні плівки. Однак автор все ж вважає за доцільне зіставити летючість пластифікаторів із плівок ацетату целюлози і їх оптимальну сумісність для ряду аналогічних за будовоюпластифікаторів. У табл. 144 наведено результати досліджень, проведених Фордайса і Мейером. У графах, позначених Зміст пластифікатора в плівці приведено оптимальний вміст пластифікатора, віднесене до ваги плівки.

Крім описаних вище методіввизначення летючості пластифікаторів з полівінілхлоридних плівок шляхом нагрівання їх в шафах і виносу парів паркого пластифікатора струмом повітря, слід вказати ще на метод визначення летючості пластифікатора адсорбцією його парів активним вугіллям. Цейметод описаний в ASTM 1203 - 52Т, а модифікація його - в роботах по пластикам ISO /TC-61. По одному з методів ілепку занурюють в активний вугілля і витримують її 24 год при 70 С. За іншим методом плівку закріплюють в металевому циліндрі (діаметр 60 см, висота 6 см), занурюють цейциліндр в активний вугілля і витримують в ньому 24 год при 100 С.

Незважаючи на відсутність реак-ціонноспособних груп у вуглеводнях, через їхню невисоку молекулярної маси і відсутність полярності вони негативно впливають на температуру спалаху, питомий об'ємнийелектричне -, опір і летючість пластифікаторів.

Шредер) прийшов до висновку, що хоча і виходять добре відновлювані результати, метод повинен бути відхилений, так як при такій постановці досвіду визначають адсорбційні властивості вугілля, а не летючістьпластифікаторів з плівок, обумовлену певним тиском пари.

Визначення порядку реакції (п для даного полімеру. Термогравіметрії використовується в полімерній хімії при дослідженні термічної деструкції полімерів (кінетика та механізм деструкції)термостійкості полімерів, окислювальної деструкції, твердофазних реакцій, визначенні вологи, летких і зольності, вивченні процесів абсорбції, адсорбції і десорбції, аналізі летючості пластифікаторів, складу пластмас і композитних матеріалів, ідентифікаціїполімерів.

Незважаючи на високу температуру кипіння, пластифікатори володіють деякою летючістю. Природно, чим нижче летючість пластифікатора, тим довше він зберігається в покритті і тим довше вона зберігає задану еластичність.

Залежність летючостідеяких пластифікаторів при 150 С від часу. | Залежність летючості деяких пластифікаторів при 150 С від часу.

На рис. 48 і 49 представлена ​​(за даними Гаммеса) летючість ряду технічних пластифікаторів при 150 С в залежності від тривалості нагрівання. Приграфічному зображенні залежності летючості пластифікаторів від температури в інтервалі 100 - 150 С виходить, що для ряду пластифікаторів летючість вже на початку процесу має постійну величину. До таких пластифікаторів відносяться дибутилфталат, пластомолл KF,пластифікатор 481 синестрол Т621 бензілбутілфталат. Тривалість випробувань досягала 210 хв.

Наявність атомів хлору в полівінілхлориді сприяє меншій горючості цього полімеру, але лише у відсутність пластифікаторів. Пластифікований полімер легкозапалюється завдяки летючості пластифікаторів при підвищенні температури.

Вже в 1945 р. автор прийшов до висновку, що неправильно робити висновок про летючості пластифікатора, поєднаного з полімером, по летючості чистого пластифікатора. Більш того, привизначенні летючості пластифікатора із суміші з полімером необхідно враховувати і поверхню виготовленого вироби.

При таких температурних умовах і при тривалому прогріванні (протягом декількох годин) можливе протікання процесів термоокісленія ітермодеструкції індивідуальних пластифікаторів. При цьому виходять завищені дані про летючості пластифікаторів у порівнянні з даними для полімерної композиції в умовах переробки.

Частіше інших застосовуються наступні пластифікатори: камфора - дляцелулоїду; трікрезіл - і тріфенілфосфати, дібутіл-фталат і ефіри вищих спиртів і фталевої кислоти для полівінілх-нілхлоріда (пластикату); диметил - і етілфталати і триацетин - для ацетилцелюлози; триметил - і тріетілфосфати - для ацето-бутирата. За останній час в ціляхзниження летючості пластифікаторів і збільшення терміну служби пластичних матеріалів почали застосовувати труднолетучие фталевого ефіри вищих спиртів, так як втрата пластифікатора (випаровування) призводить до старіння матеріалу і пониженню ряду фізико-механічнихвластивостей.

Вивчаючи вплив активного вугілля, Неедли88 встановив, що процес екстракції з полівінілхлоридних плівок, пластифікованих бінарними і потрійними сумішами пластифікаторів, відбувається за законом адитивності. Однак Неєдли розглядав досліджуваний ним процес як летючість пластифікатора.

Величина максимальної сумісності пластифікатора з ацетатом целюлози, як відомо, сильно залежить від будови пластифікатора і не є визначальним фактором для судження про летючості пластифікатора при старінні плівки. Однак автор все ж вважає за доцільне зіставити летючість пластифікаторів із плівок ацетату целюлози і їх оптимальну сумісність для ряду аналогічних за будовою пластифікаторів. У табл. 144 наведено результати досліджень, проведених Фордайса і Мейером. У графах, позначених Зміст пластифікатора в плівці приведено оптимальний вміст пластифікатора, віднесене до ваги плівки.

Це можна здійснити, використовуючи інертний газ або, що здається вельми несподіваним, навіть розділову плівку. Його метод із застосуванням паперу в якості проміжної прошарку не можна вважати методом визначення летючості пластифікатора, бо навряд чи пори паперу настільки великі, щоб через них безперешкодно проходили пари пластифікатора. Крім того, і волокна целюлози можуть адсорбувати пари пластифікаторів.

Чим вище молекулярна вага пластифікатора, тим при більш малому його вмісті в системі спостерігається відхилення від прямолінійної залежності. Однак слід мати на увазі, що відхилення від прямолінійної залежності може бути пов'язано і з летючістю пластифікатора в інтервалі температур текучості полімеру.

Дані про швидкість випаровування пластифікаторів з композицій, в яких вони знаходяться, були вже наведені вище. За цими даними температура кипіння пластифікатора при атмосферному або зниженому тиску є недостатнім критерієм для судження про летючості пластифікатора лакової плівки. В даний час для характеристики летючості пластифікатора визначають фактичні втрати у вазі композицій, в яких він міститься. Так як такі визначення при звичайній температурі тривалі, то їх виробляють при підвищених температурах.

Однією з причин більшої швидкості випаровування пластифікаторів із плівок і паст є більш розвинена поверхня випаровування. На випаровування пластифікатора із плівок і паст без сумніву робить також вплив взаємодія між молекулами пластифікатора і полівініл хлориду, яке повинно сприяти зниженню летючості пластифікатора.