А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Вихідний дистилят

Вихідні дистиляти були піддані гідроочистці на пілотній установці проточного типу з застосуванням промислового алюмо-кобальт-молібденових каталізатора.

Вихідний дистилят після депарафінізації розділили на широкийциклани-алканових і сераароматіческую фракції. З останньої поділом на тому ж силікагелі отримали вузькі хроматографічні фракції, що розрізняються між собою приблизно на 001 значення коефіцієнта променезаломлення. Після відмивання від кислоти і хроматограмі-фическоговідділення на силікагелі АСК продуктів окислення були отримані чисті вуглеводневі фракції.

Виходи і якість сирих і очищених фракцій з кінцем кипіння 125 С (при різних режимах каталітичної очистки. Вихідний дистилят тиском азоту повільним струменемвидавлювався з холодного автоклава в гарячий (обігрів здійснювався за допомогою електрообмоткі), в якому підтримувалися задані умови процесу.

Інтегральні криві розгонки модельних дистилятів. 1 - фракція 320 - 470 С. 2 - фракція 360 - 450 С. 3 - фракція 380 - 430 С.Вихідний дистилят на апараті АPН-2 розділяється на 5-градусні або 10-градусні фракції. З таких фракцій у балансовому співвідношенні складаються модельний дистилят широкого фракційного складу з межами википання 140 - 160 С і модельний дистилят вузького фракційногоскладу з межами википання 50 - 70 С таким чином, щоб їх в'язкість при стандартній температурі (50 або 100 С) була рівною. При складанні модельного дистиляту широкого фракційного складу не використовується перша (головна) фракція і залишок, що залишається в кубіапарату. На рис. 1 і 2 представлені інтегральні і диференціальні криві розгонки отриманих модельних дистилятів.

Кількість вихідного дистиляту, необхідне для газифікації, одно (0246: 148) - 1000166 кг.

Залежність результатів екстракції дистиляту IVмасляної фракції змішаним розчинником при рівному співвідношенні розчинник. сировину. Для вихідного дистиляту IV масляної фракції були визначені КТPв суміші фурфуролу та N-МП у всьому інтервалі концентрації. Потім при температурі, рівновіддаленою від значення КТP, І рівномуспіввідношенні розчинник: сировина була проведена одноразова очищення дистиляту з усіма сумішами розчинників фурфурол - МП. З рис. 3 видно, що при рівному співвідношенні розчинник: сировина (2 5: 1) виходять Рафінат з різною глибиною очищення.

Фізико-хімічнівластивості вихідних дистилятів наведено в табл. 1 (див. стор

КТ?, Ніж вихідний дистилят, і чим глибше очищений дистилят, тим більша різниця між КТPОчищеного і неочищеного продуктів.

Для цієї мети вихідний дистилят спочатку піддають кристалізації втрубчастих скребкових кристалізаторах, охолоджуючи вихідну фракцію до 2 - 3 С. Кристалічний продукт, одержуваний після фільтрації, містить звичайно 65 - 70% парафіну і 30 - 35% рідких вуглеводнів. Від останніх парафін очищається фракційним плавленням в раніше описанихкамерах потіння. На стадії нагріву нафтові олії разом з низкоплавкие фракціями парафіну поступово виділяються по капілярним каналах. При цьому значну роль відіграють розміри і форма кристалів парафіну.

Визначення хімічного складу вихідного дистилятуро-машнінской нафти і отриманих масел (табл. 4 і 5) показало, що різна стабільність обумовлена ??різницею в груповому хімічному складі масел, отриманих при очищенні фенолом і фурфуролом.

Кількість зв'язаного вуглецю в вихідному дистилляте, що поступає втрубчасту піч, одно 0847 - 100847 кг.

В дужках вказано вихід на вихідний дистилят.

Зі збільшенням концентрації смол у вихідному дистиляті зростає індукційний період комплексоутворюючі-вання через адсорбції смолистих речовин на комплексі.

Подальше змішання фільтрату з залишилася частиною вихідного дистиляту забезпечує підвищення рН та отримання необхідних розрахункових значень NH3 в добавці.

Смоли з СМВ в порівнянні зі смолами вихідного дистиляту мають приблизно рівні фізичні властивості,близький елементарний склад і майже однакову емпіричну формулу. Отже вони в основному також продукти, селективно витягнуті з дистиляту сірчаною кислотою.

Pазделеніе зразка на фракції проводилося таким чином: вихідний дистилят був розділенийна ароматичну й насичену частини адсорбцією на силікагелі; ароматичну частина розділяли на окремі фракції ректифікацією; фракції від ректифікації ароматичних вуглеводнів були розділені на алюмогель.

Ароматика, отримана в кількості 1 0% на вихіднийдистилят, складається із суміші бі - і трициклічних вуглеводнів з довгими бічними ланцюгами нормальної будови.

Причиною цього, можливо, є широкий фракційний склад вихідного дистиляту. Особливо це повинно було виявитися при очищенні ацетоном, уякого згідно нашим досвідченим даними растворяющая сила різко падає з підвищенням молекулярної ваги очищуваного сировини.

Характеристика структурно-групових фракцій. Pезультати проведених дослідів підтвердили предположеніет що звуження фракційного складувихідного дистиляту надасть сприятливий вплив на результати очищення ацетоном. Масло, отримане в результаті очищення ацетоном дистиляту, на 93% википає до 400 задовольняє нормі ГОСТ на стабільність. Ті ж результати були отримані при очищенні фурфуролом.

У техніці виробництва олій адсорбенти використовуються для безпосередньої очистки вихідних дистилятів.

Дані табл. 90 показують, що попередній каталітичний крекінг вихідного дистиляту дозволяє отримувати масла з більш високим індексом в'язкості,хорошими миючими та високими антикорозійні властивості.

Причиною цього, можливо, є широкий фракційний склад вихідного дистиляту. Особливо це повинно було виявитися при очищенні ацетоном, у якого згідно нашим досвідченим даними растворяющая сила різкопадає з підвищенням молекулярної ваги очищуваного сировини.

Вихід стабільного гідродеароматізованного палива складає 96 - 97% від вихідного дистиляту.

У табл. 1 наведено розподіл сераорганіческіх з'єднань по хроматографнческім фракціям вихідногодистиляту і масла фенол-ною очищення. З таблиці видно, що після обробки фенолом з дистиляту були витягнуті майже всі фракції з ///]53 тому порівнюються відповідні фракції олії і дистиляту.

Хроматограми Рафінат з машинного дистиляту нафтиМатц, очищеного сірчаною кислотою (- і фурфуролом (. Порівняння вуглеводневого складу Рафінат після сернокислотной і селективної очисток фурфуролом вихідного дистиляту (2: 1) показує незначне зміна структурного складу вуглеводнів післясернокислотной очищення.

В результаті очистки масло набуває дещо знижені в порівнянні з вихідним дистилятом щільність, в'язкість і іноді підвищену температуру спалаху.

Характеристика продуктів виділення і фракціонування азотистих. К)зросла приблизно в 78 разів у порівнянні з вихідним дистилятом. На основі молекулярної маси і вмісту загального азоту можна укласти, що до складу кожної молекули До входить атом азоту за умови відсутності з'єднань з двома атомами азоту. За відносним вмістомсірки в концентраті (0 9%) можна припустити, що вона разом з азотом входить до складу молекул азотистих основ. При фракціонуванні сумарного концентрату за допомогою 25% - ної сірчаної кислоти у водному та оцтово-кислому розчинах отримані продукти, що розрізняються помолекулярним масам, ступеня ароматичності і характером гетероатомів в середній молекулі. Водним розчином сірчаної кислоти виділені найбільш низькомолекулярні підстави, мабуть, з найбільшою домішкою з'єднань з атомами азоту і сірки в молекулі; відносна часткаосновного азоту в До склала близько 9% від його вмісту в К.

Вплив кількості фурфуролу на вихід окремих груп вуглеводнів в рафіаате при очищенні 80/60. Пояснення кривих 48. У табл. 71 наведено кільцевої складу екстрактів, отриманих при очищенні вихідногодистиляту різною кількістю фурфуролу при різних температурах в противоточной колонці.

Слід відзначити наявність великої кількості ароматичних фракцій, складових більше половини початкового дистиляту. Інша частина, що складається з сумішіметано-нафтенових вуглеводнів, характеризується низькими величинами щільності, променезаломлення, питомої дисперсії, найбільшим середнім молекулярною вагою і практично повною відсутністю сераорганіческіх з'єднань.

Дані таблиці показують, що обробкасірчаною кислотою ефективно витягує з вихідного дистиляту смоли і поліциклічні нафтено-ароматичні та ароматичні вуглеводні.

Схема промислової установки для виробництва контакту Петрова. Pасход 20% - ного олеуму становить 18 - 20% на вихіднийдистилят. Вихід сульфокислот при обробці солярового олії без нагрівання становить 073%, при нагріванні до 70159% на сировину.

СМВ-2 і дистиляту-2 чітко видно, що вуглеводні з СМВ не являють собою вихідного дистиляту, механічно захопленого кислимгудроном, а є вуглеводнями, селективно витягнутими сірчаною кислотою, так як в цьому випадку вуглеводні з СМВ та дистиляту мають зовсім різний склад.

Pезультати аналізу виділених фракцій сераорганіческіх з'єднань дають підставуприпускати, що у вихідному дистиляті 300 - 400 С Туймазінской нафти містяться похідні тіофана і бензотіофенов складної структури.

Вихід сульфокислот коливається в межах 12 - 20%, витрата олеуму 18% ваги вихідної дистиляту.

Тут і в табл. 20 - 2225щодо змісту загальної і сульфідної сірки в вихідних дистилятах відповідно.

Pасход димить сірчаної кислоти для отримання безбарвних парфумерних або медичних масел становить 50 - 60% на вихідний дистилят.

Після депарафінізації концентраціянафтено-парафінових фракцій, природно, зменшується і стає майже такою ж, як у вихідного дистиляту (по кількості, але не за структурою), і збільшується вміст інших фракцій. Таким чином, в результаті цих двох процесів вдається видалити твердівуглеводні, а смолисті, важкі ароматичні вуглеводні і сірчисті сполуки здебільшого переконструювати в легені ароматичні вуглеводні. На жаль, ця реконструкція дистиляту йде не так глибоко і вибірково, як хотілося б: залишаєтьсядосить багато смол і важких поліциклічних ароматичних вуглеводнів, які, як це буде видно нижче, підвищують кількість осаду при окисленні.

З отриманих даних випливає (табл. 2), що вихід продуктів крекінгу знижується в міру обважненняфракційного складу вихідного дистиляту і підвищення ступеня його ароматизації.

Вплив водню при високих температурах на сірку -, азот - і кисневмісні високомолекулярні речовини, що входять до складу вихідних дистилятів, супроводжується їх розпадом зутворенням низькомолекулярних вуглеводнів, сірководню та інших сполук.

Замість NaOH може бути застосована Са (ОН) 2 у вигляді 10% - ного вапняного молока, приготовляемого на вихідному дистиляті. Витримка при нагріванні може бути скорочена до 15 - 20 хв.

СМВ (враховуючи, що при хроматографії практично неможливо чітко встановити межі їх розділу) ми розділили СМВ та, для порівняння, вихідний дистилят адсорбційним методом Мар-куссона з використанням екстракції в апараті Сокслета. В якості адсорбенту застосовувалисилікагель марки АСК, а розчинником служив н-гептан.

На основі кривих ІТК за допомогою графіка Обрядчікова і Смідович[17, 122]були побудовані криві ОІ при атмосферному тиску, залежні від нахилу кривої ІТК вихідного дистиляту і температури 50% - ного відгону з цієїкривої.

Інертна сірка не виявляється при аналізах (у вигляді елементарної сірки, сірководню, дисульфідів, меркаптанів, тіоефі-рів) і не віддаляється при початковій очищенню вихідного дистиляту. Вона адсорбується в першому шарі окису цинку при подальшій очищенню дистиляту від сероорганических з'єднань. Зміст інертною сірки в прямогонного дистилятах зростає з підвищенням кінцевої точки їх кипіння.

Для вихідного дизельного дистиляту і очищеного продукту (після відгону бензинових фракцій) визначають: густину, вміст сірки, фракційний склад по ГОСТ, анілінову точку, температуру застивеіія; якщо вихідний дистилят вторинного походження (наприклад, легкий газойль каталітичного крекінгу), то у вихідному і очищеному продуктах визначають йодне число; по щільності і анілінової точці розраховують дизельний індекс.

Таким чином, однократне хроматографування гасового дистиляту дозволяє отримати концентрат сераорганіческіх з'єднань із вмістом сірки загальною 7 - 8%, сульфідної 6 - 7 з виходом 6 - 7% на вихідний дистилят. Цей концентрат може бути сировиною нафтохімії. Знесірчених дистилят містить сірку загальну не більше 0 1% і не містить активної (сульфідної) сірки.

Процес каталітичного очищення риформінг-дистилятів над алюмосиликатами при ЗГ О-400 С характеризується, як правило, виключно високими виходами цільової очищеної фракції, якщо виходи вважати у відсотках за масою на таку ж сиру фракцію, що міститься у вихідному дистиляті. При цьому ми виключаємо з розгляду зразок № 3 що википає на 100% до 150 С. Повне виділення фракцій з кінцем кипіння 150 С продуктів очищення зразка № 3 було неможливо на малій лабораторної колонці, і фактично відбиралися фракції з кінцем кипіння 144 - 145 С. Тому вихід цільової очищеної фракції з дистиляту № 3 занижений.

У лужних відходах, які утворюються в результаті обробки нафтових дистилятів або пефтей водними розчинами лугів і представляють собою колоїдний розчин натрієвих солей нафтенових кислот і вуглеводнів, можуть міститися і феноли в тому випадку, якщо вони містилися у вихідному дистиляті.

Pастворімость (по Бун - другим з розглянутих вище слу. У зв'язку з цим стандартні товарні трансформаторні масла володіють незначною випаровуваність при робочих температурах (40 - 60 С), що виключає можливість протікання реакції окислення в паровій фазі та реакційна здатність їх по відношенню до кисню значно менше ніж вихідних дистилятів і особливо переочіщенних (білі, конденсаторні) масел.