А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Іонна дисоціація

Іонна дисоціація з утворенням карбкатион може відбутися тільки в тому випадку, якщо як карбкатион, так і аніон Х - досить стабільні.

Іонна дисоціація з утворенням карбкатион може відбутися тільки в томувипадку, якщо як карбкатион, так і аніон X досить стабільні.

Іонна дисоціація електролітів відбувається у водних розчинах або в інших розчинниках, які мають певні характеристики. Оскільки елек-тропрооводность залежить від концентрацій іонів,знаходяться в розчині, випливає, що чиста вода дуже мало диссоциированного.

Однак іонна дисоціація зазвичай йде швидше. Аналогічне відмінність між иодидами та іншими галогенидами спостерігається, звичайно, і в реакціях діазоніевих солей (стр.

Визнання іонноїдисоціації перекису водню у водних розчинах призвело до висновку, що активною часткою в дійсності є іон HOj, однак цей висновок можна узгодити з кожній із запропонованих моделей. Нещодавно поставлені досліди із застосуванням мічених атомів для з'ясуванняприроди газоподібного кисню, що виділяється при каталітичному розкладанні або окисленні перекису водню, також не можна інтерпретувати цілком однозначно.

Оборотність реакції іонної дисоціації дозволяє ввести поняття кислоти, поєднаної зпідставою. Пов'язуючи протон, підстава дає з'єднання, здатне звільняти цей протон і є тому кислотою.

З точки зору іонної дисоціації у водних розчинах розрізняють наступні групи речовин: аніоноактівние колоїдні електроліти,катіоноактивні колоїдні електроліти і неіоногенні міцелярні колоїди.

Нижче наведені значення енергій іонної дисоціації Edi по свя.

Органічні смоли не схильні до іонної дисоціації (решітка органічних діелектриків складається з нейтральних абодипольних молекул) і володіють високими електроізоляційними властивостями. В той же час в органічних смолах, що відносяться до аморфних діелектриків, сильно розвинені пластичні властивості, що призводять до повзучості тензодатчика. Тому критерієм придатності того чи іншогосполучного з органічних матеріалів Слід вважати характеристику повзучості тензо-датчиків, приготованих з досліджуваного сполучного.

Амбідентний аніон, що утворюється при іонної дисоціації кетонної або енольной форми, має два центри основності і,отже, кетонів та енольной форми мають характеризують їх константи іонізації, що залежать від розчинника.

Для встановлення структури і типу іонної дисоціації гете-рополісоедіненій молібдену (та інших елементів) застосовують різні фізико-хімічніметоди, якось: кондуктометріче-ський, потенціометричний, полярографический, хроматографії-чний, рентгенографічний метод мічених атомів.

Це пов'язано зі зменшенням енергії іонної дисоціації зв'язку С-Hal в цьому ряду.

Це означає, що якщо константа іонноїдисоціації у воді виражається значенням рК (- log KRHfC), то константа асоціації (Кас) показує зворотну залежність.

Самим чудовим фактом у цьому процесі іонної дисоціації є те, що в деяких випадках надлишок енергії, переданий молекулі понадроботи відриву електрона, представляє тільки частину енергії розриву зв'язку, виміряної для неіонізованій нейтральної молекули.

У 1927 р. Меєрвейна розвинув теорію іонної дисоціації галогенпохідних і ефірів мінеральних кислот з перегрупуванням в катіоні (стр.

У 1927 р. Меєрвейна розвинув теорію іонної дисоціації галогенопроізводних і ефірів мінеральних кислот з перегрупуванням в катіоні (стр.

Однак і в цьому випадку енергії іонної дисоціації досить високі.

Деякі термохімічні властивостіелектролітів узгоджуються з теорією іонної дисоціації.

Число власних носіїв при різних. Аналогія між рівнянням NP Nzt і рівнянням іонної дисоціації води[Н ] [ОН - ]N2 (N210 - 14 при кімнатній температурі) і можливість докласти закон діючих мас ізакони хімічної кінетики (з цього питання слід звернутися до праць Симона і Жермена[54]) до розчинення дефектів в кристалах давно були помічені дослідниками, які намагалися якісно розглянути явища в нестехіометричних окислах.

Карбаніониможуть виходити в якості інтермедіатів при іонної дисоціації металоорганічних сполук і в результаті відриву від реагуючої молекули протона підставою або розчинником, що грає роль підстави. Якщо в отриманому карбаніоне негативний зарядрозподілений між двома або кількома атомами, при взаємодії утворився ме-зомерного карбаніона з протиіонів може вийти ізомерне з'єднання. Також може вийти з'єднання ізомерне вихідного, якщо в процесі реакції заступник, який перебуваєв карбаніоне у сусіднього атома, переміщується до негативно зарядженого атому.

Провідність розплавів комплексних сполук BF3 обумовлена ??їх іонної дисоціацією.

Pанее вже вказувалося[11с ], Що рівновага іонної дисоціації може бути зрушене піддією поляризованого середовища.

Залежність приведеної в'язкості поли - (Л - феніл-етиленімін від ступеня полімеризації. Перша обставина означає, що швидкість полімеризації визначається ступенем іонної дисоціації розвиваючого ланцюг ланки, друге - щорозчинник і мономер конкурують в координації у зростаючого кінця ланцюга і що, згідно Кагія[115], Розвиток ланцюга протікає як реакція мономеру з не-сольватовані імінйевим іоном. В результаті проведеного кінетичного дослідження виведено емпіричнерівняння швидкості полімеризації, що враховує зазначені вище характеристики (діелектричну постійну і нуклеофільність), і показано, що воно може бути використане також у разі полімеризації в індивідуальних розчинниках.

Природно, що новатермінологія - іонний розпад, або іонна дисоціація, для таких реакцій є більш змістовною. Для вуглеводнів, як і для всіх органічних сполук, більш типовим є вільнорадикальне розрив ковалентних зв'язків.

Все обговорювалися до цих пірпроцеси фотоіндукованого переносу заряду та іонної дисоціації ексіплексних систем досить сильно залежать від природи розчинника. Зважаючи такого впливу однорідних органічних розчинників становлять значний інтерес дослідження гетероексіме-рів втаких неоднорідних біологічно важливих системах, як мембрани і міцели.

У попередній главі ми розглянули процеси, при яких попередньо відбувається іонна дисоціація субстрату з наступною атакою нуклеофіл на позитивно заряджений атом вуглецю абона протонизировали атом водню.

У попередньому розділі ми розглянув; процес, при яких попередньо відбувається іонна дисоціація субстрату з наступною атакою нукдеофнда на позитивно заряджений атом вуглецю або на протонпзірованпий атом водню. Втаких випадках заміщення або відщеплення здійснюється як дво. Проте можлива й одностадійна реакція, в якій освіта зв'язку з нуклеофілом і розрив зв'язку з минаючої групою відбувається на одній і тій же стадії. Як у раніше розглянутих випадках, нуклеофіл можевзаємодіяти з одним із двох кислотних центрів субстрату - протонизировали атомом водню або атомом вуглецю, зв'язаним з минаючої групою і облалающім дефіцитом електронів.

Енергія, що виділяється при сольватації молекул і іонів, може призвести до іонноїдисоціації сполуки по ковалентного зв'язку. Якщо такого типу з'єднання, має лише ковалентні зв'язки, при розчиненні не може дати стійких сольватовані іонів, відбувається лише перехід ковалентного зв'язку в іонну з утворенням сольватовані іонних пар.

Енергія, що виділяється при сольватації молекул і іонів, може призвести до іонної дисоціації сполуки по ковалентного зв'язку. Наприклад, у молекулі хлористого водню в газоподібному стані атоми хлору і водню з'єднані полярним ковалентним зв'язком, алепри розчиненні у воді утворюються сольватовані іони хлору і іони водню (іони гідроксонію Н3О -), Якщо такого типу з'єднання, має лише ковалентні зв'язки, при розчиненні не може дати стійких сольватовані іонів, відбувається лише перехід ковалентногозв'язку в іонну з утворенням сользатірованних іонних пар.

Пряма реакція (i.3) називається реакцією координації, а зворотна - реакцією гетеролнтіческой або іонної дисоціації.

Катіони типу аллильной - з розподілом заряду між сусідніми атомами - виходятьі при іонної дисоціації таких з'єднань, в яких у одного і того ж атома вуглецю є атом галогену і алкоксильной або амінні групи. Завдяки їх великому С-ефекту вони сприяють делока-лізації заряду, і в результаті виходять стійкі мезомер-нікатіони. У цих катіонах позитивний заряд, як зазвичай, розподілений між декількома атомами і вони можуть вступати в реакцію з аніонами з утворенням різних продуктів. Напрямок реакції залежить від природи аніона.

Шкали кислотності і основності можнанакреслити і для таких систем, в яких не відбувається іонна дисоціація, з тією тільки різницею, що в зв'язку з утворенням іонних пар тут значно більшу роль відіграють індивідуальні властивості кислот або підстав. Такі шкали зберігають своє значення для тих систем,в яких один з реагентів (наприклад, кислота) є загальним. При заміні цього реагенту шкала зміщується, але відносне положення другого партнера часто залишається постійним.

Причина різного поведінки систем пірен - DMA і пірен - п - DCNB в процесі іонноїдисоціації поки що не встановлена.

Каплан та ін вказували, що у відсутність NBu4NO3 утворення комплексу не залежить від ступеня іонної дисоціації уранілнітрата в органічному розчиннику.

Оскільки вимірювання наносекундного лазерного фотолізу і миттєвоїфотопровідності в деяких типових гетероексімерних системах вказують на існування іонної дисоціації, яка передує утворенню релаксувати гетероексімера[129], Для цих систем представляються можливими обидва механізму. Обговорення будовинестійких комплексів, що виникають при протіканні іонної дисоціації в розчинниках з великою або дуже великою полярністю, проводиться в розд.

Як вже вказувалося, переходи кетони в еноли і назад ха-рак /герізуются кожен своєю константою іонної дисоціаціїі ставлення цих констант визначає положення рівноваги. Останнє зміщене в сторону тієї форми, константа дисоціації якої менше - в бік менш кислому форми. Якщо константа рівноваги менше 1 то більш кислою формою є енольной, а якщо більше 1 - кетони.Яка з таутомерних форм має велику константу дисоціації, залежить від розчинника.

Наприклад, при гасінні флуоресценції пірену п-діціанобензолом, TCNB, а також тетраціаноетіленом в ацетонітрилі відносні виходи іонної дисоціації становлять відповідно100 5 і 0 3 зменшуючись із зростанням спорідненості до електрону тушітеля.

Подальша полімеризація тетраметилоксасилациклопентана також описується порядком 022 по активним центрам, що вже зовсім нереально пояснювати іонної дисоціацією. Автори приймають схему,згідно з якою сіланолятние групи в стадії ініціювання і росту ланцюга асоційовані в тетрамери.

У результаті утворення оксоніевого з'єднання позитивний заряд атома С1 зростає; подальший процес іонізації оксоніевого з'єднання (не іонноїдисоціації) призводить до подальшого поступового збільшення на цьому атомі позитивного заряду, який, у свою чергу, надає поляризується вплив на всі інші зв'язки в молекулі, особливо на найближчі. У результаті такого впливу електронна параразом з вуглеводневої групою, що знаходиться біля сусіднього вуглецевого атома (в даному випадку СН3), зміщується до позитивно зарядженого атому вуглецю і відбувається ізомерне перетворення.

У результаті утворення оксоніевого з'єднання позитивний заряд атома С1зростає; подальший процес іонізації оксония-вого з'єднання (не іонної дисоціації) призводить до подальшого поступового збільшення на цьому атомі позитивного заряду, який, у свою чергу, надає поляризується вплив на всі інші зв'язки в молекулі,особливо на найближчі.

Карбкатион утворюються в результаті гетеролітичною порушення зв'язку С - X; характерним процесом такого типу є, наприклад, іонна дисоціація галогенпохідних або ефірів сильних кислот. Подальше перетворення катіоніввизначається їх структурою і умовами реакції. По-перше, вони можуть прореагувати або з гідроксилвмісних розчинником, або з розташованими в розчині аніонами або недіссоціірованнимі молекулами, що мають неподілену пару. По-друге, катіони, перш ніжпрореагують, можуть изомеризовать.

В системі a - MST - PMDA освіту іонної пари з синглетного збудженого стану не спостерігається; виявляється лише повільна іонна дисоціація, яка відбувається імовірно з триплетного стану. Дезактиваціясинглетного збудженого стану, обумовлена ??безизлучатель-ними переходами в тріплетное і основне стану цієї системи, може відбуватися набагато швидше, ніж в комплексі з TCNB. Отже, іонна дисоціація з триплетного стану відіграє важливу роль і в цих системах, подібно до того, як це має місце в системах хлорофіллхінон або Bph - хінон.

Аморфні органічні діелектрики (смоли, бітуми, каучук) мають досить значну електропровідність, обумовлену домішками, схильними до іонної дисоціації. Особливо сильно збільшує електропровідність домішка води, тому гігроскопічні речовини мають звичайно високу електропровідність.

Експериментально встановлено, що, як правило, процес ал лільной перегрупування при реакціях заміщення протікає, ми нуя стадію іонної дисоціації. Якби при перебігу реакції п механізму 5 1 з обох ізомерних аллильной з'єднань в проме жуточной стадії обов'язково утворилися б іони, то з шпалери ізомерів повинні були б виходити одні й ті ж продукти реакції чого насправді не спостерігається (СР з іншого боку при взаємодії галогенопохідні з реагентами, отлічакмщ міся тільки природою катіона, повинні були б виходити Одінга ковие продукти реакції. Проте експериментально доведено, чт кількісні співвідношення виходять ізомерів залежать із природи катіона.

Слід пам'ятати, що До повинна залежати від іонної сили, а також від рН у зв'язку з існуванням рівноваги процесу іонної дисоціації кислоти і комплексу.

У кислих водних розчинах ароматичних діазосполук вільні нейтральні радикали звичайно 1 не утворюються, але в деяких неводних середовищах, у меншій мірі сприяють іонної дисоціації, їх освіту видається ймовірним.

Вплив розчинника на рухливість кето-енольних систем зрозуміло, якщо взяти до уваги, що швидкості процесів перетворення обох форм один в одного обумовлюються процесом іонної дисоціації.

Процесу з початковою іонізацією органічної сполуки (SNl) повинні сприяти: 1) велика іонізуюча здатність розчинника і 2) стабільність утворюються при іонної дисоціації органічного катіона і аніона.

У загальному випадку в кислих водних розчинах ароматичних діазосо-єднань вільні радикали не утворюються, але їх виникнення представляється можливим у неводних розчинниках, в яких іонна дисоціація менш імовірна.

У загальному випадку в кислих водних розчинах ароматичних діазо-з'єднань вільні радикали не утворюються, але їх виникнення представляється можливим у неводних розчинниках, в яких іонна дисоціація менш імовірна.