А Б В Г Д Е Є Ж З І Ї Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ю Я
Кінетичний режим
Кінетичний режим дуже нетривалий (10 - 3 - 10 - 2с) і має місце лише на самій початковій стадії процесу. На початку процесу розтікання сили молекулярного тяжіння, що діють з боку твердого тіла, витягають з нижньоїчастини краплі тонкий шар рідини - шар Я (рис. 2.9), товщина якого не перевищує радіусу дії міжмолекулярних сил. Слідом за цим шаром переміщається більш товстий шар У (декілька мкм) і нарешті в рух втягується вся маса краплі.
Швидкості растгканія v іенергії активації Е в кінетичному режимі. Кінетичний режим звичайно має місце лише на самій початковій, вельми нетривалої стадії процесу розтікання. При видаленні периметра змочування від центру краплі зростає опір, пов'язаний з транспортомрідини, і кінетичний режим змінюється гідродинамічним. Експериментальне дослідження кінетичного режиму представляє тому дуже складну проблему.
ЗалежністьPа -Pассмотренние положення удовле. Кінетичний режим закінчується настільки швидко,що властивості контактуючих фаз і міжфазні поверхневі натягу практично не встигають змінитися. Таке розтікання можна розглядати як неравновесное.
Кінетичний режим - режим протікання процесу, коли його швидкість цілком визначається швидкістюхімічної реакції.
Кінетичний режим - єдиний режим, для якого швидкість абсорбції пропорційна затримці рідини.
Кінетичний режим руйнування - режим поверхневого руйнування теплозахисних покриттів, підданих конвективному аборадіаційному теплового впливу, швидкість якого в основному визначається кінетикою реакції взаємодії речовини покриття і хімічно активних компонент набігаючого газового потоку. Характерною рисою цього режиму руйнування є сильна (експоненціальна) залежність швидкості виносу маси від температури (див. гл. На відміну від режиму сублімації швидкість руйнування тут істотно залежить від вмісту в потоці хімічно активних компонент. Окремим випадком кінетичного режиму, коли реакція маєнульовий порядок, може вважатися деструкція полімерів (див. гл.
Схема двомірного. Кінетичний режим росту частинок характерний при кристалізації. Справа в тому, що приєднання атомів (молекул, іонів - в залежності від типу решітки зростаючого кристала) до ідеальноїплоскій поверхні кристала пов'язане з виникненням додаткових труднощів, схожих з тими, які мають місце при утворенні самих зародків нової фази, коли підійшли молекули на поверхні кристала групуються у вигляді нової кристалічноїплощині.
Pазлічіе кінетичних режимів пояснюється різним характером дисипації енергії для довгих і коротких хвиль.
Зміни кінетичного режиму будемо відносити до змішаного типу, якщо вони обумовлені одночасними змінами режимів першого тадругого роду. Цей випадок дуже характерний для реакцій, що протікають без утворення захисного шару твердого продукту: досить великі зміни значень діючих факторів можуть призвести одночасно до зміни визначальною стадії та зміни ставлення масштабівчасу для процесів утворення і росту зародків.
У кінетичному режимі визначальною стадією процесу є реакція, викликана максимальної рушійною силою.
У кінетичному режимі k не залежить від тиску. У дифузійному До змінюється пропорційнокоефіцієнту дифузії D і, отже, назад пропорційно тиску.
У кінетичному режимі довжина зони реакції і раніше обернено пропорційна величині тиску газу; в дифузійному вона залишається незмінною при збільшенні тиску. Зі збільшеннямоб'ємної концентрації v0 довжина зони скорочується.
У кінетичному режимі на характер зміни залежності довжини зони горіння від коефіцієнта надлишку повітря впливає також хімічна характеристика палива.
У кінетичному режимі швидкість реакції в загальному випадкуописується рівнянням W - koSf (C), де fto - питома (віднесена до одиниці поверхні) константа швидкості, S - величина поверхні каталізатора. Інтенсивність барботажем газу або механічного перемішування не впливає на швидкість реакції.
При кінетичному режимі струм1кан залежить від кутової швидкості, так як з ростом частоти /росте індуктивний опір обмоток; тому користування формулою (1 - 456) незручно.
Залежність швидкості розчинення золота в кінетичному режимі від концентрації ціаніду (25 С. 365 об /хв. /- Продувкаповітрям. 2 - продування киснем. У кінетичному режимі картина інша. Оскільки самим повільним ланкою процесу є швидкість хімічної реакції, швидкість розчинення должка бути пропорційна тиску кисню в ступені 0 5 що і підтверджується досвідом.
Вкінетичному режимі вплив температури на швидкість розчинення золота інше.
У кінетичному режимі з реакцією в обсязі фаз швидкість екстракції не залежить ні від інтенсивності перемішування, ні від поверхні розділу фаз. Це пояснюється тим, що швидкістьмассопередачи так велика, що фази практично знаходяться в рівновазі по відношенню до з'єднання, яке переходить з однієї фази в іншу.
Pезультати дослідів щодо ініційованого окиснення палива Т-6 з молібденом і дисульфідом молібдену. При кінетичному режимі всівизначає швидкість реакції RCV з поверхнею. У цьому випадку швидкість обриву ланцюгів vt ksS[R O2 - ], Де ks - константа швидкості реакції пероксидних радикалів з поверхнею.
У кінетичному режимі у разі поверхневої реакції швидкість екстракції не залежить від швидкості. X], І[X v - концентрации в поверхностном слое и объеме; а - коэффициент, значение которого зависит от способа выражения концентраций.
В кинетическом режиме скорость окисления практически не зависит от притока кислорода извне; процесс поддерживается вступающим в реакцию кислородом, который адсорбирован на поверхности частиц. В этом режиме может быть достигнута температура, при которой начинается тление материала.
В кинетическом режиме, как указывает В.Н.Кондратьев[70], Концентрації активних центрів в об'ємі п і у поверхні п практично рівні: п щ ефективна константа швидкості процесу До і константа швидкості реакції К також рівні, тому сумарна швидкість реакції if описується залежністю.
Залежність складуреакційної маси при необоротному (а й оборотному (б алкілуванні бензолу від співвідношення вихідних реагентів. При кінетичному режимі процесу, оскільки друга стадія алкілування протікає швидше першої, при k2 /k (1 2 Ч - 2 0) максимальний вміст моноалкілбензола всуміші становить лише 25 - 30% (мол.
При чисто кінетичному режимі весь газ витікає через дрібні отвори зі швидкістю 120 м /сек перпендикулярно напрямку повітряного потоку. Газ добре змішується з повітрям, і в результаті утворюється несветящегося факел.
У кінетичному режимі автосіни працюють як машини подвійного живлення. Крім обліку всіх активних і реактивних опорів необхідно ще враховувати несинхронність кутових швидкостей ротора і потоку збудження. Отримувані звідси формули складні і дляпрактичних розрахунків непридатні.
При кінетичному режимі процесу, оскільки друга стадія алкілування протікає швидше першої, при k2 /ki 2 січня Ч-2 максимальний вміст моноалкілбензола в суміші становить лише 25 - 30 мол.
У внутрішньому кінетичному режимішвидкість процесу визначається поверхнею каталізатора (4яД3уа /3) і кінетичним рівнянням для одиниці поверхні.
При кінетичному режимі процесу, оскільки друга стадія алкіліеованія протікає швидше першої, при k lk (l 2 - i - 2) максимальний вмістмоноалкілбепзола в суміші становить лише 25 - 30% (мольн.
Ми припускаємо кінетичний режим і нехтуємо падінням концентрації АСщ і Л% С1 в іда00111 поблизу поверхні разів - справи фаз.
Місце - кінетичний режим з реакцією в обсязі фаз. Мається проміжнаобласть, в якій швидкість екстракції визначається швидкістю обох процесів.
Варіантом здійснення кінетичного режиму є також той випадок, коли реакція йде на поверхні частинок одного компонента, а швидкість підведення другого не лімітує швидкістьсумарного процесу. Для цього необхідно, щоб ступінь гетерогенності і Тт не були занадто великі і щоб D Dz, де D і Uz - відповідно коефіцієнти дифузії першого (утворюючого частинки) і другого компонента в продукти реакції. У цьому випадку для системи твердеречовина - газ швидкість горіння залежить від розміру часток (та, - d - la) і, отже, гетерогенна система не еквівалентна гомогенної.
Криві залежності довжини зони горіння від коефіцієнта надлишку повітря при ізотермічному режимі. Беручи для кінетичногорежиму kk і підставляючи зазначену залежність в рівняння (5.77), можна провести його інтегрування з урахуванням зміни константи швидкості реакції від температури.
Експериментальна перевірка кінетичного режиму проста: в цьому режимі const при i /- const,[RH ]const ізмінному рО2 від 9 8 кПа і вище.
Перехід від кінетичного режиму в дифузійний починається слідом за температурою займання, так як стрибкоподібно збільшується виділення тепла і як наслідок цього підвищується температура поверхні вугілля. Підвищеннятемператури збільшує швидкість реакції СО а С. Отже, Франк-Каменецький, як і деякі інші дослідники, вважає, що настає окис вуглецю є продуктом реакції С02 - f - С і тому збільшення вмісту в газі СО із зростанням швидкості дуттяслід пояснити не виносом первинної СО, а збільшенням швидкості реакції СО2 - f - С у зв'язку із зростанням температури при зростанні швидкості дуття.
В кінці кінетичного режиму динамічні крайові кути змінюються порівняно мало, разом з тим значнозменшується швидкість переміщення лінії змочування drjdt (рис. IV. Перераховані особливості кінетичного режиму обумовлені наступними причинами. Якщо на частинки рідини діє сила /Дв спрямована в бік поверхні розділу тверде тіло - Середа, висотапотенційного бар'єру знижується; в простому випадку зниження бар'єру АЕ пропорційно силі /дв. В результаті збільшується частота перескоків частинок рідини на тверду поверхню.
Займання визначається кінетичним режимом, в якому роллю дифузіїможна знехтувати. Саме тому в займанні відіграє основну роль температурний рівень процесу.
При всіх інших кінетичних режимах аналітичне рішення задачі при довільному вигляді функції Wr виявляється неможливим, і виникає необхідність уграфічних або чисельних методах вирішення. Викладемо коротко схему графічного рішення задачі, яка досить проста, якщо для всіх реакцій має місце кінетична або внутрішня дифузійна область.
У випадку 1 кінетичний режим /відсутня.
Таким чином,кінетичний режим залежить як від розглядають Ріва області температур, так і від попередньої обробки зразка.
При PJI маємо кінетичний режим, а при fi - С К - дифузійний режим горіння.
Тому слід розрізняти кінетичний режим власне актузмочування та подальшого розтікання і режим перенесення молекул рідини до міжфазної зоні, отримує особливе значення для полімерних систем. Кожному з цих режимів відповідає своє значення експериментально визначуваних крайових кутів, облік яких дозволяєоцінювати внесок кінетичного і транспортного опорів рідини в загальний процес розтікання.
Отже, умови кінетичного режиму можуть бути досягнуті в насадок колонах при низьких концентраціях карбонату по відношенню до бікарбонат.
Детальний опис такого змішаного кінетичного режиму в загальному випадку практично нездійсненно. Однак у реальних умовах немає необхідності вдаватися до детального опису цієї складної картини, оскільки для цілей практичного розрахунку контактних систем задачаможе бути спрощена.
Дослідження виконано в кінетичному режимі в присутності репера - етілціклогексана. Як видно, швидкість реакцій ізомеризації, що протікають без зміни числа заступників, значно перевершує швидкість ізомеризації, що тягне за собоюзміна числа теоретичних атомів вуглецю в молекулі. При ізомеризації будь-якого розгалуженого октану відразу утворюються за паралельною схемою всі можливі ізомери даного типу заміщення.
При цьому в кінетичному режимі при /0 концентрація в приймаючій фазі (вданому випадку в спирті) відрізняється від нуля, так як в розглянутому режимі дуже швидко встановлюється рівновага при розподілі екстрагується з'єднання. У цьому випадку процес також описується рівнянням 1п[( Св-СВр) /( СВ ( 0) - Свр) ]- At, але СВ (о) - не аналітична концентраціяекстрагується елемента у вихідному розчині, а концентрація в ньому екстрагуються форми після її розподілу на початку процесу, у припущенні дуже швидкого розподілу без зміни концентрації неекстрагіруемих з'єднань. Для розглянутого випадку екстракції в роботі[74]наведено значення коефіцієнта а. Опис швидкості екстракції в системі, в якій після урівноваження і додавання екстрагується з'єднання водну фазу витримували до встановлення в ній рівноваги, наведено в роботі[76]на прикладі екстракції тривалентного елемента в індикаторних кількостях кислотою НА.
Численні експериментальні приклади змін кінетичного режиму дани в гл.
В принципі самі зміни кінетичного режиму першого роду не повинні впливати на морфологію утворюється твердого продукту реакції. Однак, щоб викликати ці зміни, необхідно в свою чергу змінити тиск або температуру, або те й інше одночасно, що може, природно, відбитися на швидкості зародкоутворення.
При хлоруванні толуолу в кінетичному режимі найменш реакционноспособной проміжної часткою є бензільний радикал.
Експериментальне здійснення ізомеризації в кінетичному режимі нескладно. До 0 5 - 1 г вуглеводню додають каталізатор - розчин бромистого алюмінію в гексані і кінетичний репер - етілціклопентан або етілціклогексан. Кількість додається каталізатора (10 - 20%) може змінюватися в будь-яку сторону, в залежності від активності каталізатора і швидкості перетворення досліджуваного вуглеводню. Pеакціонную суміш поміщають в термостатированной посудину, звідки періодично відбирають проби. Відібрані проби збовтують з водної лугом, каталізатор при цьому руйнується. Продукти реакції досліджують методами газової хроматографії.
Стадійна схема каталізу з різними контролюючими стадіями про - контролює швидкість адсорбції 4. б - контролює швидкість поверхневої реакції адсорбованого речовини А про гааом В. в - контролює десорбція X, отриманого взаємодією А л В. г - координата реакції. В статичних умовах при кінетичному режимі на однорідних поверхнях відправні рівняння порівняно прості і відрізняються від рівнянь гомогенної кінетики, в основному входженням замість всіх або частини об'ємних концентрацій газів їх поверхневих концентрацій. Однак пряме вимірювання поверхневих концентрацій при адсорбції сумішей скрутно.
Швидкості растгканія v іенергії активації Е в кінетичному режимі. Кінетичний режим звичайно має місце лише на самій початковій, вельми нетривалої стадії процесу розтікання. При видаленні периметра змочування від центру краплі зростає опір, пов'язаний з транспортомрідини, і кінетичний режим змінюється гідродинамічним. Експериментальне дослідження кінетичного режиму представляє тому дуже складну проблему.
ЗалежністьPа -Pассмотренние положення удовле. Кінетичний режим закінчується настільки швидко,що властивості контактуючих фаз і міжфазні поверхневі натягу практично не встигають змінитися. Таке розтікання можна розглядати як неравновесное.
Кінетичний режим - режим протікання процесу, коли його швидкість цілком визначається швидкістюхімічної реакції.
Кінетичний режим - єдиний режим, для якого швидкість абсорбції пропорційна затримці рідини.
Кінетичний режим руйнування - режим поверхневого руйнування теплозахисних покриттів, підданих конвективному аборадіаційному теплового впливу, швидкість якого в основному визначається кінетикою реакції взаємодії речовини покриття і хімічно активних компонент набігаючого газового потоку. Характерною рисою цього режиму руйнування є сильна (експоненціальна) залежність швидкості виносу маси від температури (див. гл. На відміну від режиму сублімації швидкість руйнування тут істотно залежить від вмісту в потоці хімічно активних компонент. Окремим випадком кінетичного режиму, коли реакція маєнульовий порядок, може вважатися деструкція полімерів (див. гл.
Схема двомірного. Кінетичний режим росту частинок характерний при кристалізації. Справа в тому, що приєднання атомів (молекул, іонів - в залежності від типу решітки зростаючого кристала) до ідеальноїплоскій поверхні кристала пов'язане з виникненням додаткових труднощів, схожих з тими, які мають місце при утворенні самих зародків нової фази, коли підійшли молекули на поверхні кристала групуються у вигляді нової кристалічноїплощині.
Pазлічіе кінетичних режимів пояснюється різним характером дисипації енергії для довгих і коротких хвиль.
Зміни кінетичного режиму будемо відносити до змішаного типу, якщо вони обумовлені одночасними змінами режимів першого тадругого роду. Цей випадок дуже характерний для реакцій, що протікають без утворення захисного шару твердого продукту: досить великі зміни значень діючих факторів можуть призвести одночасно до зміни визначальною стадії та зміни ставлення масштабівчасу для процесів утворення і росту зародків.
У кінетичному режимі визначальною стадією процесу є реакція, викликана максимальної рушійною силою.
У кінетичному режимі k не залежить від тиску. У дифузійному До змінюється пропорційнокоефіцієнту дифузії D і, отже, назад пропорційно тиску.
У кінетичному режимі довжина зони реакції і раніше обернено пропорційна величині тиску газу; в дифузійному вона залишається незмінною при збільшенні тиску. Зі збільшеннямоб'ємної концентрації v0 довжина зони скорочується.
У кінетичному режимі на характер зміни залежності довжини зони горіння від коефіцієнта надлишку повітря впливає також хімічна характеристика палива.
У кінетичному режимі швидкість реакції в загальному випадкуописується рівнянням W - koSf (C), де fto - питома (віднесена до одиниці поверхні) константа швидкості, S - величина поверхні каталізатора. Інтенсивність барботажем газу або механічного перемішування не впливає на швидкість реакції.
При кінетичному режимі струм1кан залежить від кутової швидкості, так як з ростом частоти /росте індуктивний опір обмоток; тому користування формулою (1 - 456) незручно.
Залежність швидкості розчинення золота в кінетичному режимі від концентрації ціаніду (25 С. 365 об /хв. /- Продувкаповітрям. 2 - продування киснем. У кінетичному режимі картина інша. Оскільки самим повільним ланкою процесу є швидкість хімічної реакції, швидкість розчинення должка бути пропорційна тиску кисню в ступені 0 5 що і підтверджується досвідом.
Вкінетичному режимі вплив температури на швидкість розчинення золота інше.
У кінетичному режимі з реакцією в обсязі фаз швидкість екстракції не залежить ні від інтенсивності перемішування, ні від поверхні розділу фаз. Це пояснюється тим, що швидкістьмассопередачи так велика, що фази практично знаходяться в рівновазі по відношенню до з'єднання, яке переходить з однієї фази в іншу.
Pезультати дослідів щодо ініційованого окиснення палива Т-6 з молібденом і дисульфідом молібдену. При кінетичному режимі всівизначає швидкість реакції RCV з поверхнею. У цьому випадку швидкість обриву ланцюгів vt ksS[R O2 - ], Де ks - константа швидкості реакції пероксидних радикалів з поверхнею.
У кінетичному режимі у разі поверхневої реакції швидкість екстракції не залежить від швидкості. X], І[X v - концентрации в поверхностном слое и объеме; а - коэффициент, значение которого зависит от способа выражения концентраций.
В кинетическом режиме скорость окисления практически не зависит от притока кислорода извне; процесс поддерживается вступающим в реакцию кислородом, который адсорбирован на поверхности частиц. В этом режиме может быть достигнута температура, при которой начинается тление материала.
В кинетическом режиме, как указывает В.Н.Кондратьев[70], Концентрації активних центрів в об'ємі п і у поверхні п практично рівні: п щ ефективна константа швидкості процесу До і константа швидкості реакції К також рівні, тому сумарна швидкість реакції if описується залежністю.
Залежність складуреакційної маси при необоротному (а й оборотному (б алкілуванні бензолу від співвідношення вихідних реагентів. При кінетичному режимі процесу, оскільки друга стадія алкілування протікає швидше першої, при k2 /k (1 2 Ч - 2 0) максимальний вміст моноалкілбензола всуміші становить лише 25 - 30% (мол.
При чисто кінетичному режимі весь газ витікає через дрібні отвори зі швидкістю 120 м /сек перпендикулярно напрямку повітряного потоку. Газ добре змішується з повітрям, і в результаті утворюється несветящегося факел.
У кінетичному режимі автосіни працюють як машини подвійного живлення. Крім обліку всіх активних і реактивних опорів необхідно ще враховувати несинхронність кутових швидкостей ротора і потоку збудження. Отримувані звідси формули складні і дляпрактичних розрахунків непридатні.
При кінетичному режимі процесу, оскільки друга стадія алкілування протікає швидше першої, при k2 /ki 2 січня Ч-2 максимальний вміст моноалкілбензола в суміші становить лише 25 - 30 мол.
У внутрішньому кінетичному режимішвидкість процесу визначається поверхнею каталізатора (4яД3уа /3) і кінетичним рівнянням для одиниці поверхні.
При кінетичному режимі процесу, оскільки друга стадія алкіліеованія протікає швидше першої, при k lk (l 2 - i - 2) максимальний вмістмоноалкілбепзола в суміші становить лише 25 - 30% (мольн.
Ми припускаємо кінетичний режим і нехтуємо падінням концентрації АСщ і Л% С1 в іда00111 поблизу поверхні разів - справи фаз.
Місце - кінетичний режим з реакцією в обсязі фаз. Мається проміжнаобласть, в якій швидкість екстракції визначається швидкістю обох процесів.
Варіантом здійснення кінетичного режиму є також той випадок, коли реакція йде на поверхні частинок одного компонента, а швидкість підведення другого не лімітує швидкістьсумарного процесу. Для цього необхідно, щоб ступінь гетерогенності і Тт не були занадто великі і щоб D Dz, де D і Uz - відповідно коефіцієнти дифузії першого (утворюючого частинки) і другого компонента в продукти реакції. У цьому випадку для системи твердеречовина - газ швидкість горіння залежить від розміру часток (та, - d - la) і, отже, гетерогенна система не еквівалентна гомогенної.
Криві залежності довжини зони горіння від коефіцієнта надлишку повітря при ізотермічному режимі. Беручи для кінетичногорежиму kk і підставляючи зазначену залежність в рівняння (5.77), можна провести його інтегрування з урахуванням зміни константи швидкості реакції від температури.
Експериментальна перевірка кінетичного режиму проста: в цьому режимі const при i /- const,[RH ]const ізмінному рО2 від 9 8 кПа і вище.
Перехід від кінетичного режиму в дифузійний починається слідом за температурою займання, так як стрибкоподібно збільшується виділення тепла і як наслідок цього підвищується температура поверхні вугілля. Підвищеннятемператури збільшує швидкість реакції СО а С. Отже, Франк-Каменецький, як і деякі інші дослідники, вважає, що настає окис вуглецю є продуктом реакції С02 - f - С і тому збільшення вмісту в газі СО із зростанням швидкості дуттяслід пояснити не виносом первинної СО, а збільшенням швидкості реакції СО2 - f - С у зв'язку із зростанням температури при зростанні швидкості дуття.
В кінці кінетичного режиму динамічні крайові кути змінюються порівняно мало, разом з тим значнозменшується швидкість переміщення лінії змочування drjdt (рис. IV. Перераховані особливості кінетичного режиму обумовлені наступними причинами. Якщо на частинки рідини діє сила /Дв спрямована в бік поверхні розділу тверде тіло - Середа, висотапотенційного бар'єру знижується; в простому випадку зниження бар'єру АЕ пропорційно силі /дв. В результаті збільшується частота перескоків частинок рідини на тверду поверхню.
Займання визначається кінетичним режимом, в якому роллю дифузіїможна знехтувати. Саме тому в займанні відіграє основну роль температурний рівень процесу.
При всіх інших кінетичних режимах аналітичне рішення задачі при довільному вигляді функції Wr виявляється неможливим, і виникає необхідність уграфічних або чисельних методах вирішення. Викладемо коротко схему графічного рішення задачі, яка досить проста, якщо для всіх реакцій має місце кінетична або внутрішня дифузійна область.
У випадку 1 кінетичний режим /відсутня.
Таким чином,кінетичний режим залежить як від розглядають Ріва області температур, так і від попередньої обробки зразка.
При PJI маємо кінетичний режим, а при fi - С К - дифузійний режим горіння.
Тому слід розрізняти кінетичний режим власне актузмочування та подальшого розтікання і режим перенесення молекул рідини до міжфазної зоні, отримує особливе значення для полімерних систем. Кожному з цих режимів відповідає своє значення експериментально визначуваних крайових кутів, облік яких дозволяєоцінювати внесок кінетичного і транспортного опорів рідини в загальний процес розтікання.
Отже, умови кінетичного режиму можуть бути досягнуті в насадок колонах при низьких концентраціях карбонату по відношенню до бікарбонат.
Детальний опис такого змішаного кінетичного режиму в загальному випадку практично нездійсненно. Однак у реальних умовах немає необхідності вдаватися до детального опису цієї складної картини, оскільки для цілей практичного розрахунку контактних систем задачаможе бути спрощена.
Дослідження виконано в кінетичному режимі в присутності репера - етілціклогексана. Як видно, швидкість реакцій ізомеризації, що протікають без зміни числа заступників, значно перевершує швидкість ізомеризації, що тягне за собоюзміна числа теоретичних атомів вуглецю в молекулі. При ізомеризації будь-якого розгалуженого октану відразу утворюються за паралельною схемою всі можливі ізомери даного типу заміщення.
При цьому в кінетичному режимі при /0 концентрація в приймаючій фазі (вданому випадку в спирті) відрізняється від нуля, так як в розглянутому режимі дуже швидко встановлюється рівновага при розподілі екстрагується з'єднання. У цьому випадку процес також описується рівнянням 1п[( Св-СВр) /( СВ ( 0) - Свр) ]- At, але СВ (о) - не аналітична концентраціяекстрагується елемента у вихідному розчині, а концентрація в ньому екстрагуються форми після її розподілу на початку процесу, у припущенні дуже швидкого розподілу без зміни концентрації неекстрагіруемих з'єднань. Для розглянутого випадку екстракції в роботі[74]наведено значення коефіцієнта а. Опис швидкості екстракції в системі, в якій після урівноваження і додавання екстрагується з'єднання водну фазу витримували до встановлення в ній рівноваги, наведено в роботі[76]на прикладі екстракції тривалентного елемента в індикаторних кількостях кислотою НА.
Численні експериментальні приклади змін кінетичного режиму дани в гл.
В принципі самі зміни кінетичного режиму першого роду не повинні впливати на морфологію утворюється твердого продукту реакції. Однак, щоб викликати ці зміни, необхідно в свою чергу змінити тиск або температуру, або те й інше одночасно, що може, природно, відбитися на швидкості зародкоутворення.
При хлоруванні толуолу в кінетичному режимі найменш реакционноспособной проміжної часткою є бензільний радикал.
Експериментальне здійснення ізомеризації в кінетичному режимі нескладно. До 0 5 - 1 г вуглеводню додають каталізатор - розчин бромистого алюмінію в гексані і кінетичний репер - етілціклопентан або етілціклогексан. Кількість додається каталізатора (10 - 20%) може змінюватися в будь-яку сторону, в залежності від активності каталізатора і швидкості перетворення досліджуваного вуглеводню. Pеакціонную суміш поміщають в термостатированной посудину, звідки періодично відбирають проби. Відібрані проби збовтують з водної лугом, каталізатор при цьому руйнується. Продукти реакції досліджують методами газової хроматографії.
Стадійна схема каталізу з різними контролюючими стадіями про - контролює швидкість адсорбції 4. б - контролює швидкість поверхневої реакції адсорбованого речовини А про гааом В. в - контролює десорбція X, отриманого взаємодією А л В. г - координата реакції. В статичних умовах при кінетичному режимі на однорідних поверхнях відправні рівняння порівняно прості і відрізняються від рівнянь гомогенної кінетики, в основному входженням замість всіх або частини об'ємних концентрацій газів їх поверхневих концентрацій. Однак пряме вимірювання поверхневих концентрацій при адсорбції сумішей скрутно.