А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Кавказька нафту

Кавказька нафту на відміну від американської містить до 90% цикло-парафінів з п'ятьма - і шестьюзвеннимі кільцями, які, за пропозицією Марковникова, носять збірне ім'я нафтснов.

Кавказька нафта надходить в основніпромислові райони по довгому водному шляху. Її транспортують по Каспію в морських танкерах, перекачують в Астрахані в нафтоналивні річкові судна і перевозять вгору по Волзі до Куйбишева, Казані, Ярославля та інших пристаней. Потім рідке паливо продовжує своєподорож в залізничних цистернах. А добивамую в Волзько-Урал-ських районах нафту не доводиться далеко перевозити. Ці промислові райони самі є великими споживачами палива, а крім того, звідси набагато коротший шлях і на захід - до Москви і Ленінграду і насхід - до Омська, Новосибірська та Іркутську.

Кавказька нафту на 90% складається з так званих циклічних вуглеводнів (нафтенів) і майже зовсім не містить вуглеводні жирного ряду.

Дослідження кавказької нафти були розпочаті в 70 - х роках. У 1871 р. Сент-КлерДевіль[15]були встановлені деякі фізичні постійні н елементарний склад сирої кавказької нафти. У 1874 р. Ейхлер[16J вперше була зроблена спроба визначення вуглеводневого складу кавказької нафти.

З Кавказької нафти В. В. Марковников виділив багатоокремих з'єднань, досліджував їх будова та справив синтез багатьох нафтенів і їх похідних.

Ось чому кавказька нафту з мінімальним вмістом сірчистих з'єднань аж ніяк не втрачає свого значення і в даний час, коли центр ваги нафтовоїпромисловості перемістився в нові райони.

Гас із кавказької нафти дуже багаті сполуками такого типу, особливо циклогексаном, метілціклогексаном і 1 3-диметил-цик логекс аномії.

Присутність в кавказької нафти нормальних параффінов зазначено булоБейльштейна і Курбатовим для нафти Царських Колодязів, а Д. І. Менделєєв знайшов ПСН-тан в бакинської.

Марковникова з дослідження кавказьких нефтей носила широкий характер.

Входить до складу кавказької нафти. Синтетично може бути отриманий з кальцієвої соліадипінової кислоти (стор.

циклопентану зустрічається в кавказької нафти.

Перша спроба облагородити кавказьку нафту і перетворити її в товар була зроблена в 1823 році селянами братьямч Василем, Герасимом і Макаром Дубініна, побудував першийнафтоперегінний завод вельми примітивного пристрою, на якому вони відганяли иа сирої нафти більш легко киплячу її частина, гас, що не має темного кольору і запаху сирої нафти і більш придатний для лампового освітлення.

Вивчаючи склад і властивості кавказьких нефтей,В. В. Марков-ників 2 перший виявив у них ізопентан і ізогексан. Зараз доведено, що в бензинах присутні всі три ізомеру пентану і п'ять ізомерів гексану. Починаючи з гептану, число виявлених ізомерів зменшуєте Так, наприклад, з дев'яти можливих форм гептані внафтах виявлено чотири, а з 18 форм октані тільки два.

Вивчаючи склад і властивості кавказьких нефтей, В. В. Марковников перший виявив у них парафінові вуглеводні ізостроенія.

Pабот Марковникова з дослідження кавказьких нефтей стали відомі всьомунауковому світу і були оцінені по достоїнству.

Вже в першому дослідженні кавказької нафти Марковников і Оглоблін виділяли і вивчали нафтові кислоти. Для природних нафтенових кислот, про які Марковников правильно сказав, що вони так ставляться до нафте-нам,як жирні кислоти відносяться до парафіну, він отримував численні похідні та солі різних металів і вивчав їх властивості. Марковников неодноразово висловлювався про необхідність практичного застосування нафтових кислот, а також вказував на доцільністьвикористання кислих гудронів в якості, наприклад, сурогату природного асфальту.

Застосовуючи ці дані до нафтенів кавказької нафти, не можна не зупинитися на думці: не представляють вони суміш різних ноліметіленових рядів.

Надалі Марковниковпродовжував дослідження кавказької нафти і, зокрема, вперше довів хімічно присутність в ній ще цілого ряду вуглеводнів. Так, Марковнпковим було виявлено, що в бакинської нафти міститься порівняно небагато парафінових вуглеводнів, причому головна їхмаса концентрується в низькокиплячих фракціях і зміст їх падає у міру підвищення температури кипіння. Менделєєв, то два інших ізомерних пентану - ізопентан і неонентан - були виявлені Марковниковим. На присутність н-гексану в кавказької нафти також впершевказав Менделєєв, а Марковников уперше виділив його з фракції, в якій він міститься разом з метілціклопен-таном. Він також виявив присутність 2 2-діметілбутана (неогексана) у фракції, що містить одночасно циклопентан, і присутність 2 3-діметплбутана, причомуотримав хімічні похідні цих ізомерних гексані. Що стосується парафінових вуглеводнів з сімома атомами вуглецю, то Марковников показав, що якщо в кавказької нафти і міститься н-гептан, то в досить невеликих кількостях; він знайшов також вперше 2 2-діметілпентані довів його будова. Крім того, в лабораторії Марковникова було виявлено присутність у нафті ще одного гептана-2 4-диметил-пентану.

Надалі Мардаовніков продовжував дослідження кавказької нафти і, зокрема, вперше довів хімічно присутність в нійще цілого ряду вуглеводнів. Якщо на присутність до-пентану в кавказької нафти вперше вказав Менделєєв, то два інших ізомерних пентану - ізопентан і неоп-тан - виявив Марковников. На присутність к-Гек-сану в кавказької нафти також вперше вказав Менделєєв, аМарковников уперше виділив його з фракції, в якій він міститься разом з метілціклопентаном. Він також виявив присутність 2 2-діметілбутана (неогексана) у фракції, що містить одночасно циклопентан, і присутність 2 3-діметілбутана, причому отримав хімічніпохідні цих ізомерних гекоанов. Що стосується парафінових вуглеводнів з сімома атомами вуглецю, то Марковников показав, що якщо в кавказької нафти і міститься до-гептан, то в досить невеликих кількостях; він знайшов також вперше 2 2тдіметілпентан і визначив йогобудову.

Менделєєв вказав на наявність в кавказької нафти нормальних пентану і гексану.

Циклогексан - головна складова частина кавказької нафти. Методи синтетичного отримання: гідрування бензолу (тому ціклогек-сан іноді називають гексагідробензол), атакож суха перегонка кальцієвої солі пімелінових кислоти.

Менделєєв вказав на присутність в кавказької нафти якогось вуглеводню, киплячого близько 55 з великою питомою вагою, ніж гексан. Цьому вуглеводню відповідає перший вигин кривої зміни питомоїваги з температурою кипіння нафтових погонів, зазначений вперше цим автором. Існування такого вигину видно також із наведених у гл. Кількість фракції 50 - 52 в кілька разів перевищує кількість суміжних фракцій, так що все говорить за знаходження тут якогосьіндивідуального вуглеводню.

Менделєєв вказав на присутність в кавказької нафти якогось вуглеводню, киплячого близько 55 з великою питомою вагою, ніж гексан. Цьому вуглеводню відповідає перший вигин кривої зміни питомої ваги з температурою кипіннянафтових погонів, зазначений вперше цим автором. Існування такого вигину видно також із наведених у гл. Кількість фракції 50 - 52 в кілька разів перевищує кількість суміжних фракцій, так що все говорить за знаходження тут якогось індивідуального вуглеводню.По температурі кипіння фракція 50 - 52 найближче підходить до циклопентаном С5Н70; деяка розбіжність їх у складі і питомих вагах може бути пояснено значним вмістом в нафтовому гонитві якогось парафіну.

Таким чином, до складу кавказької нафти,повидимому, поряд з піридинових підстав, входять також підстави більш бідних азотом рядів, наприклад ряду хіноліну і йому подібних.

Зелінського по дегідрогенізаціі вуглеводнів деяких кавказьких нефтей під впливом паладію або платини показали, щогомологи циклопентану складають іноді головну частину нафтенів.

Фізичні властивості нонанафтенов. Перше вказівку на присутність в кавказької нафти нонанафтена було зроблено В. В. Марковникова і В.

Марковников остаточно підтвердив наявність у кавказькійнафти найближчого гомолога ціклогемсана - ме-тілціклогексана. Він також показав, що навіть при низьких температурах гомологи циклогексану залишаються рідкими. Марковникова (спільно з Васильєвим) належить одне з перших досліджень по пиролизу нафтових пого-нов,попередньо очищених від ароматичних вуглеводнів з метою отримання бензолу і толуолу.

Для судження про присутність у кавказької нафти інших гексаном і взагалі для попередньої орієнтування у складі різних нафтових фракцій ми будемо користуватися приНадалі викладі результатами тієї розгонки бакинського бензину, графік якої наведено вище (рис. 17 стор

Для судження про присутність у кавказької нафти інших гексаном і взагалі для попередньої орієнтування у складі різних нафтових - фракцій ми будемокористуватися при подальшому викладі результатами тієї розгонки бакинського бензину, графік якої наведено вище (рис. 17 стор

Синтез вуглеводнів, тотожних з нафтенами кавказької нафти, був ще більш важким завданням, оскільки метод, що був урозпорядженні дослідників-відновлення гомологів бензолу иодистоводородной кислотою-приводив до суміші вуглеводнів. Це питання можна було вирішити лише після отримання окремих представників гексагідробензолов чисто синтетичним шляхом.

В останньомуположенні знаходиться воьрос про кавказької нафти. Коли стало відомим, що головні складові частини кавказької нафти являють собою вуглеводні С Н2п, то майже всі хіміки, або, принаймні, ті, які ви-сказиваліпо цього приводу свою думку, мали певнеуявлення щодо питання про будову вуглеводнів і, отже, взагалі про органічних сполуках.

Циклогексан в значній кількості міститься в кавказької нафти. Гексагідробензол має запах бензину. Ця реакція лежить в основі процесу ароматизаціїнафти, що має велике народногосподарське значення (стр.

Циклогексан в значній кількості міститься в кавказької нафти. Гексагідробензол має запах бензину. Цей процес лежить в основі процесу ароматизації нафти, що має великенародногосподарське значення (стр.

Циклогексан в значній кількості міститься в кавказької нафти.

Марковннков також остаточно підтвердив наявність у кавказької нафти найближчого гомолога цнклогексана - метілціклогек-сану. Він також показав, що навітьпри низьких температурах гомологи циклогексану залишаються рідкими.

Природно, що істотне значення при дослідженні кавказької нафти мало з'ясування хімічної природи тих вуглеводнів, які входять до складу нафти. Марковников і Оглоблін вперше систематично вивчили питання про знаходження в нафті ароматичних вуглеводнів.

Природно, що істотне значення при дослідженні кавказької нафти мало з'ясування хімічної природи тих вуглеводнів, які входять до складу нафти. Марковников і ОглоблІгн вперше систематично вивчили питання про знаходження в нафті ароматичних вуглеводнів. Вони знайшли в кавказькій (бакинської) нафти наступні ароматичні вуглеводні: бензол, толуол, лг-коілол, пеевдокумол, мезітілен, діетілбеязол, дурол і багато інші вуглеводні, у тому числі гомологи нафталіну і гідріндена. Значно пізніше метод отримання Вітропроізвадних ароматичних вуглеводнів шляхом нітрування безпосередньо нафтових фракцій отримав промислове застосування.

Як з'ясовано тепер, головною складовою частиною кавказької нафти є циклогексан і його гомологи. До складу її входять також циклопентан і його гомологи.

Публікацією двох названих статей, присвячених дослідженню кавказької нафти спільно з Оглобліним[26 стор Марковников по суті підсумовує результати першого етапу своїх робіт в області аліціклпческіх з'єднань.

Зелінський і його роботи в галузі дослідження кавказької нафти.

Циклопентан був знайдений Марковниковим 83 у фракції кавказької нафти, що википають в межах 48 - 57 а також Joung oM 84 у відповідній фракції американської нафти. Метил-циклопентан був знайдений в кавказской86 американської 8Т руминской88 і японської 8в нафтах.

За повідомленням Марковникова 48 нітрація ціклопентановой фракції кавказької нафти, киплячою при 50 - 51 веде до утворення вторинного нітросполуки; одночасно виходить також значне колічество1 глутаровоі кислоти. Отриманий mi нітроціклопентан легко відновлюється до аміну.

Так вдалося вирішити каверзну завдання, поставлене кавказької нафтою, а заодно і показати, що цикли можуть бути не тільки шестичленних.

Таким чином, коли В. В. Марковников починав свої дослідження кавказьких нафт, в цьому напрямку було зроблено дуже мало і вітчизняними і тим більше закордонними попередниками.

Нафта і нафтова промисловість (з додатком дослідження кавказької нафти рр Марковникова і Оглоблина) з 7 - а літографічних картами.

Зміна напруги валентних зв'язків. Циклогексан - СВН знаходиться в значних кількостях в кавказької нафти; синтетично виходить при гідруванні бензолу (стр.