А Б В Г Д Е Є Ж З І Ї Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ю Я
Інша можлива реакція
Інші можливі реакції нам невідомі.
Інша можлива реакція полягає в тому, що фірми В і збудуться просто ігнорувати будь-яку зміну ціни, почате фірмою А. Крива попиту в цьому випадку єзначно більш еластичною, ніж при припущенні, що фірми В і С будуть вирівнювати свої ціни у відповідність зі змінами ціни фірмою А.
Інша можлива реакція - це ковалентний гідратації карбоішьной групи. Так, при віднов але Оленін аміду ізоніко-тінівкислоти при рН 1 наPКЕ в результаті двухелек-тронного процесу утворюється пірідінкарбальдегід-4. Вважають, що причиною такої відмінності є процес гідратації альдегіду. Пірідінкарбальдегід-4 що утворюється наPКЕ, відразу гідратіруется і, оскільки в цій області рНшвидкість дегідратірованія відносно мала, кількості дегідратованих частинок недостатньо для протікання помітного фарадеевского струму на електроді, що капає. При електролізі на ртутному доііом електроді для здійснення реакції дегідратірованія часудостатньо і дегідратірованной форма альдегіду далі відновлюється до спирту. Оскільки потенціал відновлення пірідінкарбальдегіда-4 більш позитивний, ніж для ізо-нікотннаміда, хвиля відновлення альдегіду зливається з першою хвилею і зазвичай спостерігають однучетирехелектронную хвилю.
Іншою можливою реакцією є ізомеризація подвійних зв'язків, яка була вивчена на розчинах полібутадієн в бензолі (стр.
Не включаючи інших можливих реакцій, дана схема показує, що при тиску нижче другого межівибуху більш ніж одна третина всіх атомів Н слід верхньому напрямку реакції (розгалуження) і суміш вибухає; при тиску, що перевищує другу межа, молекули в посудині настільки зближені один з одним, то є можливість для одночасної зустрічі Н з О2 і третьоїчастинкою так.
Безумовно, є й інші можливі реакції (наприклад, С2Н6 - СН4 З Н2 для якої AG 0 при 79 С, або С2Н6 г 2С ЗН2 для якої ДО0 0 при 221 С), але вони недостатньо характерні.
Безумовно, є й інші можливі реакції (наприклад, С2Нв; СН4 З Але, для якої AG 0при 79 С, або C2HS m: 2C - f ЗН2 для якої AG 0 при 221 С), але вони недостатньо характерні.
Бенсон і Басі розглядають і інші можливі реакції.
Одночасно в якійсь мірі протікають і інші можливі реакції, які видозмінюють утворюється продукт. Зазвичайвважають, що стирол полімеризується до деякої певної величини молекул, і утворилися ланцюжка полістиролу приєднуються до ненасиченої частини радикалів жирних кислот масла. Можливо також, що зростаюча ланцюг полістиролу може пов'язувати дві молекули масла,приєднуючись до ненасиченої частини кожної з молекул. Деякі з таких можливих реакцій показані нижче.
Одночасно в якійсь мірі протікають і інші можливі реакції, які видозмінюють утворюється продукт. Можливо також, що зростаюча ланцюг полістиролуможе пов'язувати дві молекули масла, приєднуючись до ненасиченої частини кожної з молекул. Деякі з таких можливих реакцій показані нижче.
Вудворд і Гофман поширили цей аналіз на інші можливі реакції циклоприєднання, припустивши, щодіклопрісоедіне ня дозволено, якщо загальне число л-електронів в реагуючих системах одно 4И 2 і заборонено, якщо це число дорівнює.
Зміна інкубаційного періоду т в залежності від інтенсивності пучка SiH4 при зростанні кремнію на межі (111 свого монокристала і in8305 С.Джойс та ін[156]показали, що інша можлива реакція видалення SiOz внаслідок взаємодії з воднем, що утворюється при піролізі сплана (SiO2 - f - H2 - SiO -) - Н20), термодинамічно менш вигідна і, отже, нею можна знехтувати.
Змалювавши висновок співвідношення (11.5.22),обговоримо тепер коротко швидкості інших можливих реакцій охолодження.
При цьому температура протікання каталізуються реакції знижується, внаслідок чого інші можливі реакції не йдуть.
Висока нуклеофільність р-вуглецевого атома енаміновсприяє тому, що С-алкілування стає більш кращим, ніж інші можливі реакції.
Властивості грунтовок типу WP-1 очевидно, передусім визначаються відновленням хрому (а не іншими можливими реакціями окислення) в результатікомплексної реакції (поливинилбутираля хромат фосфорна кислота) з металом, яка призводить до утворення хімічного зв'язку між металом і покриттям. Головним розходженням між грунтовкою типу WP-1 що містить тетраоксіхромат цинку, і грунтовкою на основі хромофосфатає більш висока нерозчинність і кращі антикорозійні властивості WP-1. Перша особливість може бути пояснена присутністю цинку в WP-1. Більш високі антикорозійні властивості слід приписати присутності непрореагировавшего шестивалентного хрому,що міститься в пігменті. В обох типах грунтовок фосфорна кислота виконує однакову функцію, знижуючи рН до величини, при якій відбувається реакція грунтовки з металом. Найбільш важливою реакцією є утворення хромфосфатпого комплексу і зв'язок його зполивинилбутираля. У грунтовці типу WP-1 тривалентний хром утворюється з пігменту, а в грунтовці на основі хромфосфата він утворюється при відновленні хромової кислоти. Передбачається, що хромфосфат присутня в розчині грунтовки у формі стабільного комплексу зполивинилбутираля.
Викладений вище спосіб использованцятермодинамики не вільний від елементів сваволі, так як вибір певних компонентів тягне за собою виключення багатьох інших можливих реакцій. Pоссіні і А. В. Фрост припускають, що рівновагавстановлюється між обмеженим числом молекул з однаковим числом атомів вуглецю. Наскільки таке припущення допустимо, залежить від відношення між швидкостями різних реакцій, що протікають в процесі перетворення нафти. Наші обмежені пізнання умов, вяких знаходилися материнські речовини нафти, незнання швидкостей реакцій, що протікають протягом процесів перетворення, ставлять під сумнів важливість вищезазначених міркувань для пояснення процесів перетворення нафти.
Викладений вище спосіб використаннятермодинаміки не вільний від елементів сваволі, так як вибір певних компонентів тягне за собою виключення багатьох інших можливих реакцій. Pоссіні і А. В. Фрост припускають, що рівновага встановлюється між обмеженим числом, молекул з однаковимчислом атомів вуглецю. Наскільки таке припущення допустимо, залежить від відношення між швидкостями різних реакцій, що протікають в процесі перетворення нафти. Наші обмежені пізнання умов, в яких знаходилися материнські речовини нафти, незнання швидкостейреакцій, що протікають протягом процесів перетворення, ставлять під сумнів важливість вищезазначених міркувань для пояснення процесів перетворення нафти.
Вторинні реакції були обрані в силу їх екзотермічни дорівнюють - 3273 п - 3554 ккал /моль), що вказує на те, щошвидкість цих реакцій, ймовірно, більше, ніж будь-який інший можливої ??реакції, наприклад ендотермічних процесів J 4 - IIJ - J. Штерн п Фольмер для пояснення квантового виходу, рівного 2 запропонували інший механізм.
Схема розподілу. Тантал не розчиняється велектроліті, внаслідок чого іони танталу і кисню накопичуються в подвійному шарі, поки заряди не створять потенціалу, достатнього для найпростішої реакції - утворення окису танталу. Інша можлива реакція - розряд іонів кисню і виділення кисню - невідбувається при нормальній формуванні. Кисень на кордоні оксидний слбй-електроліт виділяється тільки при пробої оксидного шару. Очевидно, що окислення танталу відбувається при з-начення потенціалу, що лежать між статичним потенціалом танталу в електроліті іпотенціалом, необхідним для розряду кисню на оксидному шарі в тому ж електроліті. Цей інтервал становить приблизно 2 в. Однак формовка танталу йде при значно більш високих потенціалах без розряду іонів кисню на оксидному шарі. Для пояснення цьогоявища Херінг розглядає оксидний шар як своєрідну електролітичну комірку, в якій тантал діє як анод, адсорбований на оксидному шарі, кисень - як катод, і окис танталу - як електроліт. Слід зауважити, що під час формування межа розділуоксидний шар-електроліт діє, як катод для осередку, в якому окис танталу служить електролітом, і як анод водної електролітичної осередки, являючи собою біполярний електрод.
У присутності окісних каталізаторів, наприклад окису хрому при 500 відбуваєтьсяциклізація н-гептан в толуол. Існує також багато інших можливих реакцій. Тейлор і Туркевич[107]досліджували термодинаміку реакції і її варіантів. Вони прийшли до висновку, що переважною реакцією вище 300 є циклізація, і вказали на те, що необхідновибирати каталізатор, який активував б зв'язок З - Н більше, ніж зв'язок С-С.
Для реакції зазвичай характерні майже кількісні виходи продуктів. Ця реакція протікає настільки швидко, що інші можливі реакції діазометана не можуть з нею конкурувати.Дназометан нестійкий і його не можна зберігати; зазвичай його отримують в ефірному розчині безпосередньо перед використанням. Ця нестійкість і висока токсичність є основними недоліками при використанні діазометана, але високі виходи і швидкість процесуроблять метод дуже привабливим, особливо для роботи в невеликих масштабах.
Малоймовірно, щоб при такій низькій концентрації реагуючих частинок міг би встановитися потенціал 098 в. Pеакція (9) - (табл. 2) повинна конкурувати з іншими можливими реакціями,що йдуть на електроді.
Відносно недавно відкрита реакція впровадження діоксиду вуглецю по зв'язкуP- N (схема 29); аналогічно реагує сірковуглець. Ці реакції протікають, мабуть, шляхом нуклеофільної атаки неподіленої пари електронів атома азоту по атомувуглецю карбонільної групи. Далі обговорюються інші можливі реакції амідофосфітов.
Енергія дисоціації зв'язку С - Н дорівнює 104 - 121 ккал. Нами було вибрано як найбільш ймовірне[6]значення, рівне ПО ккал. Наявні дані по енергіям зв'язків, хоча інедостатні, показують, що всі інші можливі реакції дисоціації ацетилену (розрив потрійний зв'язку С-С або двох окремих зв'язків) вимагають значно більшої енергії і, отже, ймовірно, не будуть грати істотної ролі, поки не будуть досягнуті більшвисокі температури.
Більшість характерних реакцій ненасичених кислот, заснованих на наявності у них подвійного зв'язку, вже було описано в розділі першої, стор Приєднання брому до ненасичених кислот часто протікає дуже повільно і, отже, цей спосіброзпізнавання ненасичених кислот є ненадійним. Краще в цьому випадку користуватися методом, заснованим на дії холодного розведеного нейтрального розчину перманганату, зрозуміло, з урахуванням інших можливих реакцій. Ненасичені кислоти при цьомувідновлюють марганцевокислий калій в двоокис марганцю.
Гліоксаль, який останнім часом набуває великого значення в полімерній хімії, відновлюється на ртутному краплинному електроді[134]і утворює хвилі, характер яких залежить в сильній мірі відумов. Наприклад, в буферному фосфорнокислий розчині з рН7 утворюється одна полярографической хвилі, в аміачних буферних розчинах - дві хвилі. Як і у випадку формальдегіду, граничний струм гліоксаль має високий температурний коефіцієнт, що пов'язано з гідратацієюцього альдегіду і іншими можливими реакціями його в поляр-графіруемом розчині. Муша, Ваза і Наїто[213]запропонували проводити визначення гліоксаль непрямим шляхом - полярограм-фірованіем продукту конденсації гліоксаль з про-фенілендіа-Міном.
Гліоксаль, який вОстаннім часом набуває великого значення в полімерній хімії, відновлюється на ртутному електроді, що капає[195]і утворює хвилі, характер яких залежить в сильній мірі від умов полярографірованія. Наприклад, в фосфорнокислий буферному розчині з рН7утворюється одна полярографической хвилі, в аміачних буферних розчинах - дві хвилі. Як і у випадку формальдегіду, граничний струм гліколя має високий температурний коефіцієнт, що пов'язано з гідратацією цього альдегіду і іншими можливими реакціями його вполярографіруемом розчині. Гліоксаль може бути полярографически визначений і непрямим шляхом - полярографірованіем продукту його конденсації з о-фенілендіаміном або іншими амінами.
Всі хімічні процеси, що спостерігаються в природі і здійснюються людиноюв його практичній діяльності, протікають у часі з певними швидкостями. Часто в хімічній системі, яка містить вихідні реагують речовини, можуть протікати хімічні реакції з утворенням різних кінцевих продуктів. Так, наприклад, із суміші вуглецю іводню при певних умовах (Т,?, каталізатор) можуть бути отримані альдегіди, спирти, органічні кислоти і різні вуглеводні. При здійсненні хімічного процесу прагнуть проводити його так, щоб вихід якого-небудь продукту був максимальним. Дляцього треба створити такі умови, при яких швидкість утворення необхідного продукту буде значно більше швидкостей всіх інших можливих реакцій.
Всі хімічні процеси, що спостерігаються в природі і здійснюються людиною в його практичній діяльності,протікають у часі з певними швидкостями. Часто в хімічній системі, содержаще вихідні реагують речовини, можуть протікати хімічні реакції з утворенням різних кінцевих продуктів. Так, наприклад, із суміші вуглецю і водню при певних умовах (Т,P, Каталізатор) можуть бути отримані альдегіди, спирти, органічні кислоти і різні вуглеводні. При здійсненні хімічного процесу прагнуть проводити його так, щоб вихід якого-небудь продукту був максимальним. Для цього треба створити такі умови, прияких швидкість утворення необхідного продукту бучет значно більше швидкостей всіх інших можливих реакцій.
Будь газовий електрод являє собою напівелемент, що складається з металевого провідника, що контактує одночасно з відповіднимгазом і з розчином, що містить іони цього газу. Конструювання газового електрода і вимір потенціалу системи газ - розчин іонів газу неможливо без - участі металевого провідника, так само як будь-який електрод немислимий без провідника з електронною провідністю.Отже, в газових електродах можуть бути використані не будь-які метали, а лише ті, які мають високу каталітичну активність по відношенню до реакції газ - іони газу в розчині. Крім того, потенціал металу в газовому провіднику не повинен залежати відактивності інших іонів, присутніх у розчині, зокрема від активності власних металевих іонів. Будучи каталізатором реакції між газом і його іонами в розчині, метал газового електрода в той же час повинен бути інертним по відношенню до іншихможливим реакціям. Нарешті, метал в газовому електроді повинен забезпечувати створення по можливості більшої поверхні розділу, на якій могла б протікати оборотна реакція переходу газу в іонну стан. Всім цим вимогам найкраще задовольняє платина,яка найчастіше і використовується при конструюванні газових електродів.
Будь газовий електрод являє собою напівелемент, що складається з металевого провідника, що контактує одночасно з відповідним газом і з розчином, що містить іони цьогогазу. Конструювання газового електрода і вимір потенціалу системи газ - розчин іонів газу неможливе без участі металевого провідника, так само як будь-який електрод немислимий без провідника з електронною провідністю. Отже, в газових електродах можнавикористовувати не будь-які метали, а лише ті, які мають високу каталітичну активність по відношенню до реакції газ - іони газу в розчині. Далі, потенціал металу в газовому електроді не повинен залежати від активності інших іонів, присутніх у розчині, вЗокрема, від активності власних металевих іонів. Будучи каталізатором реакції між газом і його іонами в розчині, метал газового електрода в той же час повинен бути інертним по відношенню до інших можливих реакцій. Нарешті, метал в газовому електроді повинензабезпечувати створення по можливості більшої поверхні розділу, на якій могла б протікати оборотна реакція переходу газу в іонну стан. Всім цим вимогам найкраще задовольняє платина, яка найчастіше і використовується при конструюванні газовихелектродів. Для створення розвинутої поверхні платину покривають електролітично платинової черню, отримуючи так звану платинованим платину Pt, Pt. Газові електроди дуже чутливі до зміни стану поверхні платини, зокрема, до отруєння їїкаталітичними отрутами. Отримання відтворюваних значень потенціалу, що відповідають істинно рівноважним умовам функціонування газових електродів, пов'язане тому з необхідністю дотримання різних, не завжди легко здійсненних заходів обережності.
Будьгазовий електрод являє собою напівелемент, що складається з металевого провідника, що контактує одночасно з відповідним газом і з розчином, що містить іони цього газу. Конструювання газового електрода і вимір потенціалу системи fas - розчиніонів газу неможливе без участі металевого провідника, так само як будь-який електрод немислимий без провідника з електронною провідністю. Отже, в газових електродах можна використовувати не будь-які метали, а лише ті, які мають високу каталітичну активність по відношенню до реакції газ - іони газу в розчині. Далі, потенціал металу в газовому електроді не повинен залежати від активності інших іонів, присутніх у розчині, зокрема від активності власних металевих іонів. Будучи каталізатором реакції між газом і його іонами в розчині, метал газового електрода в той же час повинен бути інертним по відношенню до інших можливих реакцій. Нарешті, метал в газовому електроді повинен забезпечувати створення по можливості більшої поверхні розділу між фазами, на якій могла б протікати оборотна реакція переходу газу в іонну стан. Всім цим вимогам найкраще задовольняє платина; вона найчастіше і використовується при конструюванні газових електродів. Для створення розвинутої поверхні платину покривають електролітично платинової черню, отримуючи так звану платинованим платину Pt, Pt. Газові електроди дуже чутливі - до зміни стану поверхні платини, особливо до отруєння її каталітичними отрутами. Отримання відтворюваних значень потенціалу, що відповідають істинно рівноважним умовам функціонування газових електродів, пов'язане тому з необхідністю дотримання різних, не завжди легко здійсненних заходів обережності.
Будь газовий електрод являє собою напівелемент, що складається з металевого провідника, що контактує одночасно з відповідним газом і з розчином, що містить іони цього газу. Конструювання газового електрода і вимір потенціалу системи газ - розчин іонів газу неможливе без участі металевого провідника, так само як і будь-який електрод немислимий без провідника з електронною провідністю. Отже, в газових електродах можна використовувати не будь-які метали, а лише ті, які мають високу каталітичну активність по відношенню до реакції газ - іони газу в розчині. Далі, потенціал металу в газовому електроді не повинен залежати від активності інших іонів, присутніх у розчині, зокрема від активності власних металевих іонів. Будучи каталізатором реакції між газом і його іонами в розчині, метал газового електрода в той же час повинен бути інертним по відношенню до інших можливих реакцій.
Інша можлива реакція полягає в тому, що фірми В і збудуться просто ігнорувати будь-яку зміну ціни, почате фірмою А. Крива попиту в цьому випадку єзначно більш еластичною, ніж при припущенні, що фірми В і С будуть вирівнювати свої ціни у відповідність зі змінами ціни фірмою А.
Інша можлива реакція - це ковалентний гідратації карбоішьной групи. Так, при віднов але Оленін аміду ізоніко-тінівкислоти при рН 1 наPКЕ в результаті двухелек-тронного процесу утворюється пірідінкарбальдегід-4. Вважають, що причиною такої відмінності є процес гідратації альдегіду. Пірідінкарбальдегід-4 що утворюється наPКЕ, відразу гідратіруется і, оскільки в цій області рНшвидкість дегідратірованія відносно мала, кількості дегідратованих частинок недостатньо для протікання помітного фарадеевского струму на електроді, що капає. При електролізі на ртутному доііом електроді для здійснення реакції дегідратірованія часудостатньо і дегідратірованной форма альдегіду далі відновлюється до спирту. Оскільки потенціал відновлення пірідінкарбальдегіда-4 більш позитивний, ніж для ізо-нікотннаміда, хвиля відновлення альдегіду зливається з першою хвилею і зазвичай спостерігають однучетирехелектронную хвилю.
Іншою можливою реакцією є ізомеризація подвійних зв'язків, яка була вивчена на розчинах полібутадієн в бензолі (стр.
Не включаючи інших можливих реакцій, дана схема показує, що при тиску нижче другого межівибуху більш ніж одна третина всіх атомів Н слід верхньому напрямку реакції (розгалуження) і суміш вибухає; при тиску, що перевищує другу межа, молекули в посудині настільки зближені один з одним, то є можливість для одночасної зустрічі Н з О2 і третьоїчастинкою так.
Безумовно, є й інші можливі реакції (наприклад, С2Н6 - СН4 З Н2 для якої AG 0 при 79 С, або С2Н6 г 2С ЗН2 для якої ДО0 0 при 221 С), але вони недостатньо характерні.
Безумовно, є й інші можливі реакції (наприклад, С2Нв; СН4 З Але, для якої AG 0при 79 С, або C2HS m: 2C - f ЗН2 для якої AG 0 при 221 С), але вони недостатньо характерні.
Бенсон і Басі розглядають і інші можливі реакції.
Одночасно в якійсь мірі протікають і інші можливі реакції, які видозмінюють утворюється продукт. Зазвичайвважають, що стирол полімеризується до деякої певної величини молекул, і утворилися ланцюжка полістиролу приєднуються до ненасиченої частини радикалів жирних кислот масла. Можливо також, що зростаюча ланцюг полістиролу може пов'язувати дві молекули масла,приєднуючись до ненасиченої частини кожної з молекул. Деякі з таких можливих реакцій показані нижче.
Одночасно в якійсь мірі протікають і інші можливі реакції, які видозмінюють утворюється продукт. Можливо також, що зростаюча ланцюг полістиролуможе пов'язувати дві молекули масла, приєднуючись до ненасиченої частини кожної з молекул. Деякі з таких можливих реакцій показані нижче.
Вудворд і Гофман поширили цей аналіз на інші можливі реакції циклоприєднання, припустивши, щодіклопрісоедіне ня дозволено, якщо загальне число л-електронів в реагуючих системах одно 4И 2 і заборонено, якщо це число дорівнює.
Зміна інкубаційного періоду т в залежності від інтенсивності пучка SiH4 при зростанні кремнію на межі (111 свого монокристала і in8305 С.Джойс та ін[156]показали, що інша можлива реакція видалення SiOz внаслідок взаємодії з воднем, що утворюється при піролізі сплана (SiO2 - f - H2 - SiO -) - Н20), термодинамічно менш вигідна і, отже, нею можна знехтувати.
Змалювавши висновок співвідношення (11.5.22),обговоримо тепер коротко швидкості інших можливих реакцій охолодження.
При цьому температура протікання каталізуються реакції знижується, внаслідок чого інші можливі реакції не йдуть.
Висока нуклеофільність р-вуглецевого атома енаміновсприяє тому, що С-алкілування стає більш кращим, ніж інші можливі реакції.
Властивості грунтовок типу WP-1 очевидно, передусім визначаються відновленням хрому (а не іншими можливими реакціями окислення) в результатікомплексної реакції (поливинилбутираля хромат фосфорна кислота) з металом, яка призводить до утворення хімічного зв'язку між металом і покриттям. Головним розходженням між грунтовкою типу WP-1 що містить тетраоксіхромат цинку, і грунтовкою на основі хромофосфатає більш висока нерозчинність і кращі антикорозійні властивості WP-1. Перша особливість може бути пояснена присутністю цинку в WP-1. Більш високі антикорозійні властивості слід приписати присутності непрореагировавшего шестивалентного хрому,що міститься в пігменті. В обох типах грунтовок фосфорна кислота виконує однакову функцію, знижуючи рН до величини, при якій відбувається реакція грунтовки з металом. Найбільш важливою реакцією є утворення хромфосфатпого комплексу і зв'язок його зполивинилбутираля. У грунтовці типу WP-1 тривалентний хром утворюється з пігменту, а в грунтовці на основі хромфосфата він утворюється при відновленні хромової кислоти. Передбачається, що хромфосфат присутня в розчині грунтовки у формі стабільного комплексу зполивинилбутираля.
Викладений вище спосіб использованцятермодинамики не вільний від елементів сваволі, так як вибір певних компонентів тягне за собою виключення багатьох інших можливих реакцій. Pоссіні і А. В. Фрост припускають, що рівновагавстановлюється між обмеженим числом молекул з однаковим числом атомів вуглецю. Наскільки таке припущення допустимо, залежить від відношення між швидкостями різних реакцій, що протікають в процесі перетворення нафти. Наші обмежені пізнання умов, вяких знаходилися материнські речовини нафти, незнання швидкостей реакцій, що протікають протягом процесів перетворення, ставлять під сумнів важливість вищезазначених міркувань для пояснення процесів перетворення нафти.
Викладений вище спосіб використаннятермодинаміки не вільний від елементів сваволі, так як вибір певних компонентів тягне за собою виключення багатьох інших можливих реакцій. Pоссіні і А. В. Фрост припускають, що рівновага встановлюється між обмеженим числом, молекул з однаковимчислом атомів вуглецю. Наскільки таке припущення допустимо, залежить від відношення між швидкостями різних реакцій, що протікають в процесі перетворення нафти. Наші обмежені пізнання умов, в яких знаходилися материнські речовини нафти, незнання швидкостейреакцій, що протікають протягом процесів перетворення, ставлять під сумнів важливість вищезазначених міркувань для пояснення процесів перетворення нафти.
Вторинні реакції були обрані в силу їх екзотермічни дорівнюють - 3273 п - 3554 ккал /моль), що вказує на те, щошвидкість цих реакцій, ймовірно, більше, ніж будь-який інший можливої ??реакції, наприклад ендотермічних процесів J 4 - IIJ - J. Штерн п Фольмер для пояснення квантового виходу, рівного 2 запропонували інший механізм.
Схема розподілу. Тантал не розчиняється велектроліті, внаслідок чого іони танталу і кисню накопичуються в подвійному шарі, поки заряди не створять потенціалу, достатнього для найпростішої реакції - утворення окису танталу. Інша можлива реакція - розряд іонів кисню і виділення кисню - невідбувається при нормальній формуванні. Кисень на кордоні оксидний слбй-електроліт виділяється тільки при пробої оксидного шару. Очевидно, що окислення танталу відбувається при з-начення потенціалу, що лежать між статичним потенціалом танталу в електроліті іпотенціалом, необхідним для розряду кисню на оксидному шарі в тому ж електроліті. Цей інтервал становить приблизно 2 в. Однак формовка танталу йде при значно більш високих потенціалах без розряду іонів кисню на оксидному шарі. Для пояснення цьогоявища Херінг розглядає оксидний шар як своєрідну електролітичну комірку, в якій тантал діє як анод, адсорбований на оксидному шарі, кисень - як катод, і окис танталу - як електроліт. Слід зауважити, що під час формування межа розділуоксидний шар-електроліт діє, як катод для осередку, в якому окис танталу служить електролітом, і як анод водної електролітичної осередки, являючи собою біполярний електрод.
У присутності окісних каталізаторів, наприклад окису хрому при 500 відбуваєтьсяциклізація н-гептан в толуол. Існує також багато інших можливих реакцій. Тейлор і Туркевич[107]досліджували термодинаміку реакції і її варіантів. Вони прийшли до висновку, що переважною реакцією вище 300 є циклізація, і вказали на те, що необхідновибирати каталізатор, який активував б зв'язок З - Н більше, ніж зв'язок С-С.
Для реакції зазвичай характерні майже кількісні виходи продуктів. Ця реакція протікає настільки швидко, що інші можливі реакції діазометана не можуть з нею конкурувати.Дназометан нестійкий і його не можна зберігати; зазвичай його отримують в ефірному розчині безпосередньо перед використанням. Ця нестійкість і висока токсичність є основними недоліками при використанні діазометана, але високі виходи і швидкість процесуроблять метод дуже привабливим, особливо для роботи в невеликих масштабах.
Малоймовірно, щоб при такій низькій концентрації реагуючих частинок міг би встановитися потенціал 098 в. Pеакція (9) - (табл. 2) повинна конкурувати з іншими можливими реакціями,що йдуть на електроді.
Відносно недавно відкрита реакція впровадження діоксиду вуглецю по зв'язкуP- N (схема 29); аналогічно реагує сірковуглець. Ці реакції протікають, мабуть, шляхом нуклеофільної атаки неподіленої пари електронів атома азоту по атомувуглецю карбонільної групи. Далі обговорюються інші можливі реакції амідофосфітов.
Енергія дисоціації зв'язку С - Н дорівнює 104 - 121 ккал. Нами було вибрано як найбільш ймовірне[6]значення, рівне ПО ккал. Наявні дані по енергіям зв'язків, хоча інедостатні, показують, що всі інші можливі реакції дисоціації ацетилену (розрив потрійний зв'язку С-С або двох окремих зв'язків) вимагають значно більшої енергії і, отже, ймовірно, не будуть грати істотної ролі, поки не будуть досягнуті більшвисокі температури.
Більшість характерних реакцій ненасичених кислот, заснованих на наявності у них подвійного зв'язку, вже було описано в розділі першої, стор Приєднання брому до ненасичених кислот часто протікає дуже повільно і, отже, цей спосіброзпізнавання ненасичених кислот є ненадійним. Краще в цьому випадку користуватися методом, заснованим на дії холодного розведеного нейтрального розчину перманганату, зрозуміло, з урахуванням інших можливих реакцій. Ненасичені кислоти при цьомувідновлюють марганцевокислий калій в двоокис марганцю.
Гліоксаль, який останнім часом набуває великого значення в полімерній хімії, відновлюється на ртутному краплинному електроді[134]і утворює хвилі, характер яких залежить в сильній мірі відумов. Наприклад, в буферному фосфорнокислий розчині з рН7 утворюється одна полярографической хвилі, в аміачних буферних розчинах - дві хвилі. Як і у випадку формальдегіду, граничний струм гліоксаль має високий температурний коефіцієнт, що пов'язано з гідратацієюцього альдегіду і іншими можливими реакціями його в поляр-графіруемом розчині. Муша, Ваза і Наїто[213]запропонували проводити визначення гліоксаль непрямим шляхом - полярограм-фірованіем продукту конденсації гліоксаль з про-фенілендіа-Міном.
Гліоксаль, який вОстаннім часом набуває великого значення в полімерній хімії, відновлюється на ртутному електроді, що капає[195]і утворює хвилі, характер яких залежить в сильній мірі від умов полярографірованія. Наприклад, в фосфорнокислий буферному розчині з рН7утворюється одна полярографической хвилі, в аміачних буферних розчинах - дві хвилі. Як і у випадку формальдегіду, граничний струм гліколя має високий температурний коефіцієнт, що пов'язано з гідратацією цього альдегіду і іншими можливими реакціями його вполярографіруемом розчині. Гліоксаль може бути полярографически визначений і непрямим шляхом - полярографірованіем продукту його конденсації з о-фенілендіаміном або іншими амінами.
Всі хімічні процеси, що спостерігаються в природі і здійснюються людиноюв його практичній діяльності, протікають у часі з певними швидкостями. Часто в хімічній системі, яка містить вихідні реагують речовини, можуть протікати хімічні реакції з утворенням різних кінцевих продуктів. Так, наприклад, із суміші вуглецю іводню при певних умовах (Т,?, каталізатор) можуть бути отримані альдегіди, спирти, органічні кислоти і різні вуглеводні. При здійсненні хімічного процесу прагнуть проводити його так, щоб вихід якого-небудь продукту був максимальним. Дляцього треба створити такі умови, при яких швидкість утворення необхідного продукту буде значно більше швидкостей всіх інших можливих реакцій.
Всі хімічні процеси, що спостерігаються в природі і здійснюються людиною в його практичній діяльності,протікають у часі з певними швидкостями. Часто в хімічній системі, содержаще вихідні реагують речовини, можуть протікати хімічні реакції з утворенням різних кінцевих продуктів. Так, наприклад, із суміші вуглецю і водню при певних умовах (Т,P, Каталізатор) можуть бути отримані альдегіди, спирти, органічні кислоти і різні вуглеводні. При здійсненні хімічного процесу прагнуть проводити його так, щоб вихід якого-небудь продукту був максимальним. Для цього треба створити такі умови, прияких швидкість утворення необхідного продукту бучет значно більше швидкостей всіх інших можливих реакцій.
Будь газовий електрод являє собою напівелемент, що складається з металевого провідника, що контактує одночасно з відповіднимгазом і з розчином, що містить іони цього газу. Конструювання газового електрода і вимір потенціалу системи газ - розчин іонів газу неможливо без - участі металевого провідника, так само як будь-який електрод немислимий без провідника з електронною провідністю.Отже, в газових електродах можуть бути використані не будь-які метали, а лише ті, які мають високу каталітичну активність по відношенню до реакції газ - іони газу в розчині. Крім того, потенціал металу в газовому провіднику не повинен залежати відактивності інших іонів, присутніх у розчині, зокрема від активності власних металевих іонів. Будучи каталізатором реакції між газом і його іонами в розчині, метал газового електрода в той же час повинен бути інертним по відношенню до іншихможливим реакціям. Нарешті, метал в газовому електроді повинен забезпечувати створення по можливості більшої поверхні розділу, на якій могла б протікати оборотна реакція переходу газу в іонну стан. Всім цим вимогам найкраще задовольняє платина,яка найчастіше і використовується при конструюванні газових електродів.
Будь газовий електрод являє собою напівелемент, що складається з металевого провідника, що контактує одночасно з відповідним газом і з розчином, що містить іони цьогогазу. Конструювання газового електрода і вимір потенціалу системи газ - розчин іонів газу неможливе без участі металевого провідника, так само як будь-який електрод немислимий без провідника з електронною провідністю. Отже, в газових електродах можнавикористовувати не будь-які метали, а лише ті, які мають високу каталітичну активність по відношенню до реакції газ - іони газу в розчині. Далі, потенціал металу в газовому електроді не повинен залежати від активності інших іонів, присутніх у розчині, вЗокрема, від активності власних металевих іонів. Будучи каталізатором реакції між газом і його іонами в розчині, метал газового електрода в той же час повинен бути інертним по відношенню до інших можливих реакцій. Нарешті, метал в газовому електроді повинензабезпечувати створення по можливості більшої поверхні розділу, на якій могла б протікати оборотна реакція переходу газу в іонну стан. Всім цим вимогам найкраще задовольняє платина, яка найчастіше і використовується при конструюванні газовихелектродів. Для створення розвинутої поверхні платину покривають електролітично платинової черню, отримуючи так звану платинованим платину Pt, Pt. Газові електроди дуже чутливі до зміни стану поверхні платини, зокрема, до отруєння їїкаталітичними отрутами. Отримання відтворюваних значень потенціалу, що відповідають істинно рівноважним умовам функціонування газових електродів, пов'язане тому з необхідністю дотримання різних, не завжди легко здійсненних заходів обережності.
Будьгазовий електрод являє собою напівелемент, що складається з металевого провідника, що контактує одночасно з відповідним газом і з розчином, що містить іони цього газу. Конструювання газового електрода і вимір потенціалу системи fas - розчиніонів газу неможливе без участі металевого провідника, так само як будь-який електрод немислимий без провідника з електронною провідністю. Отже, в газових електродах можна використовувати не будь-які метали, а лише ті, які мають високу каталітичну активність по відношенню до реакції газ - іони газу в розчині. Далі, потенціал металу в газовому електроді не повинен залежати від активності інших іонів, присутніх у розчині, зокрема від активності власних металевих іонів. Будучи каталізатором реакції між газом і його іонами в розчині, метал газового електрода в той же час повинен бути інертним по відношенню до інших можливих реакцій. Нарешті, метал в газовому електроді повинен забезпечувати створення по можливості більшої поверхні розділу між фазами, на якій могла б протікати оборотна реакція переходу газу в іонну стан. Всім цим вимогам найкраще задовольняє платина; вона найчастіше і використовується при конструюванні газових електродів. Для створення розвинутої поверхні платину покривають електролітично платинової черню, отримуючи так звану платинованим платину Pt, Pt. Газові електроди дуже чутливі - до зміни стану поверхні платини, особливо до отруєння її каталітичними отрутами. Отримання відтворюваних значень потенціалу, що відповідають істинно рівноважним умовам функціонування газових електродів, пов'язане тому з необхідністю дотримання різних, не завжди легко здійсненних заходів обережності.
Будь газовий електрод являє собою напівелемент, що складається з металевого провідника, що контактує одночасно з відповідним газом і з розчином, що містить іони цього газу. Конструювання газового електрода і вимір потенціалу системи газ - розчин іонів газу неможливе без участі металевого провідника, так само як і будь-який електрод немислимий без провідника з електронною провідністю. Отже, в газових електродах можна використовувати не будь-які метали, а лише ті, які мають високу каталітичну активність по відношенню до реакції газ - іони газу в розчині. Далі, потенціал металу в газовому електроді не повинен залежати від активності інших іонів, присутніх у розчині, зокрема від активності власних металевих іонів. Будучи каталізатором реакції між газом і його іонами в розчині, метал газового електрода в той же час повинен бути інертним по відношенню до інших можливих реакцій.