А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Альдімін

Альдіміни легко і кількісно гидрируются над NiРенея або.

Альдіміни, що утворюються при заміні атома хлору в імідохлорідах на атом водню, дають при подальшому гідролізі альдегіди. Разработанний Стефеном (О?, 8316) метод синтезуальдегідів полягає в отриманні імідохлорідов з нітрилів і відновленні їх хлористим оловом. Безводне хлористе олово суспендують в сухому ефірі і пропускають сухий хлористий водень до тих пір, поки рідина не розділиться на два шари. Після додавання нітрилупродовжують пропускати струм хлористого водню протягом 2 годин. Утвориться подвійну сіль хлоргидрата Іміна з хлористим оловом відокремлюють і гідролізують киплячою водою.

Альдімін ж полімеризується з утворенням альдегідів-Миака, що є, невидимому, тримеромальдіміна.

Альдіміни, на відміну від амінів, не володіють основними властивостями.

Альдіміни легко і кількісно гидрируются над NiРенея абоРЮ2 - каталізатором у вторинні аміни, що є зручним методом одержання останніх.

Альдіміни як побічніпродукти реакції виділялися при звичайному відновленні нітрилів.

Альдімін ж полімеризується з утворенням альдегідів-Миака, що є, очевидно, тримером альдіміна.

Альдіміни синтезують відновленням нітрилів: дією 8пС12 у присутності.

Альдіміни, на відміну від амінів, не володіють основними властивостями.

Альдіміни і кетіміни (підстави Шиффа) мають основний характер, і відомі багато їх солі.

Альдімін (підстава Шиффа) утворюється при струшуванні в пробірці 1 мл розчину солі аніліну з рівнимоб'ємом 30% - ного розчину формальдегіду.

Альдіміни або шіффови підстави можуть бути також відновлені до вторинних амінів технічно зручним способом при нагріванні їх з цинковим пилом і сірчистої кислотою.

Альдіміни 475 Аль дози 434851 60 їв.

Альдіміниабо азометинів карденоліди представляють інтерес насамперед як з'єднання менш токсичні в порівнянні з природними карденоліди. Синтез їх здійснений шляхом прямої взаємодії первинних амінів з карденоліди, що містять у своїй структурі альдегіднугрупу.

Альдіміни виділяються у вигляді подвійних сполук (RCHNH - НС1) а SnCh, легко гідролізугощіхся при дії гарячої води з утворенням альдегідів. Цей іредложенний Стіф - ном177 метод, за яким в якості вихідних речовин застосовуються безпосередньо нітрили,дуже уд.

Альдімін I являє, собою безбарвна кристалічна речовина, з'єднання II і III - жовті маслоподібними рідини. Поглинання в області 2150 - 2170 см 1 характерне для ацетиленової угруповання з атомом кремнію в а-положенні, в спектрі альдімінов НЕпроявляється.

Альдіміни ацетиленових альдегідів до теперішнього часу практично не досліджувалися. Імін тріалкілсілілпропіо-лового альдегіду не відомі. У всіх випадках (виняток становить каталітичне гідрування) більш активними були подвійні З]Ч -зв'язку. Дані по реакційній здатності ацетиленових альдімінов в літературі відсутні.

Досліджуючи альдіміни (LV) і їх комплекти з металами, структура яких невідома, Торчинський і Коренєва[72]отримали аномальні криві ДОВ.

Здатність альдіміновдегідрірованний в м'яких умовах покладена в основу простих методів синтезу нітрилів з альдегідів або бензиламінів.

Освіта альдіміна при гідруванні адіподінітріла може бути використане для проведення різних синтезів.

Освіта альдіміновяк з бензальдегіда, так і з бензиламінів відбувається в загальному з високими виходами. Проте здійснення циклізації пов'язане з труднощами. Зважаючи на те що мають місце побічні реакції, як, наприклад, гідроліз[93], Необхідно строго дотримувати певніекспериментальні умови і, зокрема, підтримувати певну концентрацію кислоти.

Перетворення металевого похідного альдіміна в похідне аміну відбувається аналогічним шляхом.

Так, енолізующіеся альдіміни і кетіміни піддаютьсяЗ-алкілування при дії реактивів Гриньяра; реакція протікає через Гриньяра-ський комплекс енамінного таутомерія, після гідролізу якого з високим виходом отримують відповідний а-алкилироваться альдегід або кетон.

Гаттермана освіту альдіміноввідбувається в результаті безпосереднього заміщення водню ядра на альдімінную групу, а не через освіту відповідного О-похідного.

Будова сілілперекісей альдімінов доведено спектрами ПМР, ІЧ та даними елементного аналізу.

Утворивсяхлоргідрат альдіміна (II) гідролізують нагріванням у водному розчині.

У разі N-заміщених альдімінов термодинамічно більш стійкою виявляється структура (50; R2 Н, X алкіл або арил), в - якій атом водню розташований за ту ж сторону від подвійного зв'язку, що ізаступник при азоті; її позначають як анти-ізомер. Структура (51; R2 Н, X алкіл або арил) відповідає менш стійкого СМН-ізомерів.

Підстави Шиффа (альдіміни і кетіміни) у вільному стані малостійкі (особливо сполуки аліфатичного ряду), тому зазвичай їхготують в розчині змішанням карбонільного з'єднання і аміну і отриману суміш відновлюють каталітично або електрохімічних.

Підстави Шиффа (альдіміни і кетіміни) у вільному стані малостійкі (особливо сполуки аліфатичного ряду), томузазвичай їх готують в розчині змішанням карбонільного з'єднання і аміну і отриману суміш відновлюють каталітично або електрохімічних.

Тетраацетат свинцю дегидрируются N-неза-міщення альдіміни у відповідні нітрили.

Реакція оборотна:утворюються альдіміни в присутності води гідролізуються з утворенням вихідних сполук.

Взаємодія кетімінов і альдімінов з іонами металів може супроводжуватися деякими побічними реакціями: гідролізом, амінпим обміном і реакціями розщеплення.

Здатність різних типів альдімінов і кетімінов утворювати[В-лактамы в большой степени зависит от характера заместителей при двойной углерод-азотной связи.

Данные об успешном окислении альдиминов, полученных in situ путем конденсации альдегидов с аммиаком, в нитрилы[309, 454, 455]узгоджуються з точкою зору про те, що Імін, мабуть, служать интермедиатами в процесах окисного перетворення первинних алкіламінів в нітрили (СР Оскільки реакція проводиться всильнощелочной середовищі, її не можна використовувати для отримання аліфатичних нітрилів через чутливість аліфатичних альдегідів до лугів.

При дії на сіль альдіміна (I) спиртів або третинних амінів м.б. отримані соотв.

Наявність в спектрах ПМРальдіміновтільки одного сигналу тріметілсілільной групи і, що особливо важливо, одного сигналу метінових протона свідчить, що в цих реакціях отриманий тільки один, найбільш імовірно анти -, ізомер.

Раствор комплексу хлористоводневої солі альдіміна з хлорним оловомбув приготований в діетиловому ефірі діетиленгліколю.

Альдегіду - і кетокислот, Альдіміни і кетіміни.

Відповідно до іншої точки зору, альдіміни утворюються з альдегідів або радикальних продуктів, які виникають при окисленні вуглеводню і аміаку.

Стефена, є осадження комплексу альдіміна з хлорним оловом. Він показав, що для незаміщених аліфатичних нітрилів швидкість реакції мало залежить від їх будови, в той час як присутність електронодонор-них груп у заміщених бензонітрілах значно прискорює реакцію. Додаючи хлористий ацетил і воду до дигідрат хлористого олова в ефірі, Тернер отримав гомогенну реакційну суміш, що складається з безводної солі, оцтової кислоти і хлористого водню.

Друга стадія реакції - перетворення альдіміна в амін може протікати за схемами, аналогічними схемами відновлення нітрилу в альдімін.

Суміш з 349 г кристалічного альдіміна, 283 г малонової кислоти, 28 мл 7% - но го аміаку і 140 мл спирту нагрівають протягом 8 год. Повного розчинення реакційної маси не відбувається; біла на початку нагрівання, вона в міру відгонки спирту твердне і жовтіє з країв. По закінченні реакції одержаний осад обробляють кілька разів гарячою водою. Велика частина його переходить в розчин; на дні залишається густе жовте масло. Від останнього відокремлюють водний розчин, підкислюють оцтовою кислотою і обробляють ефіром. Ефірну витяжку з'єднують з не розчиняється у воді маслом. Очищений таким чином від непрореагировавшего альдегіду і непредельной кислоти розчин упарюють до появи на його поверхні характерною кристалічної скоринки. Утворені після тривалого охолодження важко розчинні в холодній воді кристали відсмоктують, промивають холодною водою і висушують.

Процес трансамінування обумовлений подальшим перетворенням альдіміна I за участю полярної про-зв'язку між а-вуглецевим атомом і атомом водню. Наявність СН-кислот-ного центру і відповідно рухомого атома водню створює умови для протікання ряду прототропних таутомерних перетворень.

Як видно з цієї схеми, альдіміни, кетіміни, альдрксіми, ке-токсіми, гідразони і заміщені гідразони і семікарбазони перетворюються при лужному гідролізі у відповідні альдегіди або кетони.

Є дані, що частина цих альдімінов відновлюється і в нативному стані, так що (22) іноді можуть бути виявлені в кислотних гидролизатах колагену без попереднього відновлення.

Ймовірно, при утворенні гексаметилентетрамина спочатку виходить альдімін (стр.

Ймовірно, при утворенні гексаметилентетрамина спочатку потуччется альдімін (стр.