А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Альдегідоспирти

Альдегідоспирти (альдози) при нагріванні з фенілгідразином утворюють фенілгідразони.

Хроматограмма етріола-сирцю, синтезованого на іонообмінній колоні (хроматограф ВНІІНефтехім. Нерухома фаза 5% ДБС. Швидкість гелію 320 мл/Хв. температура 170 С. довжина колони 2 м. Альдегідоспирти є проміжними продуктами синтезу етріола.

Альдегідоспирти є проміжними продуктами синтезу етріола. Можна було думати, що освіта їх йде таким шляхом: у початковій стадіїреакції утворюється 2-метілол - 1-Бутанаев - альдольної конденсацією масляного альдегіду з формальдегідом, потім 2 2-діметілол - 1-Бутанаев - конденсацією зтого Альдегідоспирти з формальдегідом і, нарешті, етріол - реакцією Канніццаро-Тіщен - до другої Альдегідоспирти зформальдегідом.

Ацетиленові Альдегідоспирти (XVII) - рідкі продукти, перегоняющиеся у вакуумі.

Ацетиленові Альдегідоспирти (XVII) - рідкі продукти, перегоняющиеся у вакуумі.

Альдегідоспирти жирного ряду, вуглеводи, окислюються в одно -, основніоксикислоти розведеною азотної кислотою) бромом і водою або жовтої окисом ртуті. Для окислення альдози особливо часто користуються першими двома з названих окислювачів.

Такі Альдегідоспирти, ймовірно, не відносяться до аліфатичних альдегідів нормальногобудови, а швидше мають загальну формулу R - С6Н3 (ОН) СНТ. Однак отриманий авторами гіпотези[28]продукт відрізняється за властивостями від оксібензальдегіда.

Обидва Альдегідоспирти утворюються як проміжні продукти альдольної конденсації альдегідів, причому 22-діоксіметілбутаналь може давати етріол в результаті взаємодії з наступною молекулою формальдегіду і аніонітів, який при цьому відіграє роль і каталізатора, і реагенту. Оскільки розглянута реакція є консекутів ної, зрозуміла роль часу контактуяк основного параметра, що визначає вихід цільового продукту; найбільший вихід етріола досягається при часі контакту 20 хв.

Прості цукру - це циклічні напівацеталі багатоатомних Альдегідоспирти і кетоноспірти, пов'язані в розчинах взаємнимиперетвореннями зі своїми таутомерними ациклічні формами - багатоатомними альдегіду - і кетоноспірти.

Прості цукру - це циклічні полуаце-талі багатоатомних Альдегідоспирти і кето-носпіртов, пов'язані в розчинах взаємними переходами зі своїмитаутомерними ациклічні формами - багатоатомними альдегід про-ікетоноспіртамі.

Прості цукор а-е то циклічні полуацеталк багатоатомних Альдегідоспирти і кетоноспірти, розчинах пов'язані взаємними переходами зі своїми таутомерними формами-ациклічнібагатоатомними альдегіди - і кетоноспірти.

Моносахариди здатні і окислюватися; особливо легко окислюються Альдегідоспирти, або альдози; при цьому виходять оксикислоти. Альдози є хорошими відновниками.

Альдегідопропіоновая кислота 211Альдегідосаліціловая кислота 62390 Альдегідоспирти 516085 Альдегідосульфокіслоти 20 - Альдегіди 1617 їв.

Подібно глюкозі, галактоза є за своєю будовою Альдегідоспирти, але відрізняється від глюкози іншим просторовим розташуванням водневих атомів ігідроксильних груп.

Наведені формули будови показують, що альдогексози є п'ятиатомний Альдегідоспирти, а кетогексози - п'ятиатомний кетоспіртамі.

З ацетилену спочатку отримують оцтовий альдегід, а потім Альдегідоспирти.

Аміноспирти, циклічні і поліциклічні (стсріни), Альдегідоспирти розглянемо у відповідних розділах разом з фосфатиди, цереброзидів, стеридами, до складу яких вони входять.

Оксіальдегіди і оксікетони, які можуть бути названі такожАльдегідоспирти (альдегідоалкоголямі) і кетоноспір-тами (кетоноалкоголямі), містять одночасно Гідроком-сильні і карбонільні групи. Цей клас сполук становить особливий інтерес, оскільки в близькому відношенні до нього знаходяться речовини, що об'єднуються підзагальною назвою вуглеводів.

Оксіальдегіди і оксікетони, які можуть бцть названі також Альдегідоспирти (альдегідоалкоголямі) і кетоноспір-тами (кетоноалкоголямі), містять одночасно Гідроком-сильні і карбонільні групи. Цей клас сполук являєособливий інтерес, оскільки в близькому відношенні до нього знаходяться речовини, що об'єднуються під загальною назвою вуглеводів.

Моносахариди - з'єднання зі змішаними функціями; вони являють собою Альдегідоспирти і кетоноспірти. Це білі кристалічні речовини зсолодким смаком, легко розчиняються у воді. Вони зустрічаються в рослинних і тваринних організмах.

Продовжуючи розвивати відповідь на поставлені вище питання, торкнемося тепер Альдегідоспирти, містять ще менше вуглецевих атомів. Нижче представлені Альдегідоспирти,які містять 432 вуглецевих атома й іменуються відповідно тетрозамі, тріози і біоза.

Однак не всі властивості глюкозу узгоджуються з її будовою як Альдегідоспирти. Так, глюкоза не дає деяких реакцій альдегідів, один гідроксил з п'ятихарактеризується найбільшою реакційною здатністю і заміщення в ньому водню на метального радикал призводить до зникнення альдегідних властивостей речовини. Все це призвело до висновку, що поряд з альдегідної формою існує циклічна форма будови молекули глюкози.

Однак не всі властивості глюкози узгоджуються з її будовою як Альдегідоспирти. Так, глюкоза не дає деяких реакцій альдегідів. Один гідроксил з п'яти характеризується найбільшою реакційною здатністю і заміщення в ньому водню на метального радикал призводить дозникнення альдегідних властивостей речовини. Все це дало підставу зробити висновок, що поряд з альдегідної формою існують циклічні форми молекул глюкози (а - циклічна і (- циклічна), які відрізняються становищем гідроксильних груп відносно площиникільця.

Однак не всі властивості глюкози узгоджуються з її будовою як Альдегідоспирти. Так, глюкоза не дає деяких реакцій альдегідів. Один гідроксил з п'яти характеризується найбільшою реакційною здатністю, і заміщення в ньому водню на метального радикалпризводить до зникнення альдегідних властивостей речовини. Все це дало підставу зробити висновок, що поряд з альдегідної формою існують циклічні форми молекул глюкози (а-ціклп-чна та (J-цнкліческая), які відрізняються становищем Гідроком-сильних груп щодоплощині кільця.

Ця речовина і є глюкоза, яка за будовою являє собою Альдегідоспирти.

Оксіальдегіди і оксікетони, які можуть бути названі також альдегідоалкоголямі (Альдегідоспирти) і кетоноалко-голямі (кетоноспірти), містятьодночасно гідроксильні і карбонільні групи. До вуглеводів належать найпростіші цукристі речовини: гексози (виноградний цукор, фруктовий цукор і ін

Як уже згадувалося, деякі властивості моносахаридів не можуть бути пояснені формулою Альдегідоспирти. Так,глюкоза вступає не в усі характерні для альдегідів реакції, наприклад вона не утворює бісульфіт-ного з'єднання, не дає фарбування з фуксінсерністой кислотою. Виявилося також, що не всі гідроксильні групи глюкози мають однакові хімічні властивості. Вотриманої таким шляхом пентаметілглюкозе одна з метальних груп відщеплюється при гідролізі легко, інші утримуються міцно.

Спектр ядерного магнітного резонансу простого ефіру етріола. Аналізом було встановлено, що при цьому була отримана суміш зазначенихвище Альдегідоспирти.

Як уже згадувалося, деякі властивості моносахаридів не можуть бути пояснені формулою Альдегідоспирти. Так, глюкоза вступає не в усі характерні для альдегідів реакції, наприклад вона не утворює бісульфіт-ного з'єднання, не даєфарбування з фуксінсерністой кислотою. Виявилося також, що не всі гідроксильні групи глюкози мають однакові хімічні властивості. В отриманій таким шляхом пентаметілглюкозе одна з метальних груп відщеплюється при гідролізі легко, інші утримуються міцно.

Одне - і багатозначні спирти, а також подібні з ними речовини (Альдегідоспирти, вуглеводи) є особливо важливою сировиною для отримання смол.

Процес отримання смоли з оцтового альдегіду за рахунок інтрамолекулярного конденсації протікає через освітуАльдегідоспирти (альдоль) і неграничних альдегідів.

У патенті[10]пропонується проводити альдольної конденсації в присутності аніонообмінних смол з подальшим гідруванням отриманого Альдегідоспирти на нікеліРенея.

Відповідно до цієї формули,глюкоза одночасно є і альдегідом, і спиртом; глюкоза - Альдегідоспирти.

Складіть структурні формули таких речовин: а) повний ефір глюкози і пропіонової кислоти; б) Альдегідоспирти складу С5Н10О5; в) тетранітрометан; г) сульфат діметіламмонія; д) аланінаткалію; е) сульфат аланін; ж) циклогексиламін.

Наведена вище формула d - фруктози показує, що на відміну від d - глюкози вона є не Альдегідоспирти, а кетоноспірти.

Схема найпростіших реакцій утворення та перетворення формальдегіду. Величезним стрибком відпервинної матерії до сполук, що утворюються рослинним шляхом, є, зокрема, реакції утворення багатоатомних Альдегідоспирти і Сахаров. Ці реакції також здатні протікати під впливом УФ-випроміню-чення або при помірному нагріванні.

Наведена вищеформула (/- фруктози показує, що на відміну від cf - глюкози вона є не Альдегідоспирти, а ке-тоноспіртом.

Майже всі моносахариди, або монози, або прості вуглеводи, в кристалічному індивідуальному стані являють собою внутрішні циклічнінапівацеталі багатоатомних Альдегідоспирти і кетоноспірти. У розчинах ці циклічні форми знаходяться в стані рівноваги зі своїми таутомерними /ациклічні формами, що мають будову справжніх багатоатомних альдегіди - і кетоноспірти. Ациклічніструктури, як єдині, властиві лише першим представникам моносахаридів з трьома вуглецевими атомами, оскільки для них освіта нетривких четирехчленние циклічних полуацетальних форм енергетично невигідно.

Отже, тепер цепохідне глюкози повинно було б проявити всі властивості, притаманні альдегидам, якщо тільки глюкоза є дійсно Альдегідоспирти передбачуваного нами будови.

Отже, тепер це похідне глюкози повинно було б проявити всі властивості, притаманні альдегидам, якщо тільки глюкоза є дійсно Альдегідоспирти передбачуваного нами будови. Вольфрам вдалося показати, що з'єднання, отримане їм, дійсно приєднує бісульфіт натрію і дає інші реакції, які протікають в дослідах з глюкозою негативно.

Треба думати, що в нашому випадку зазначені хімічні методи незастосовні, тому що основного продукту - метріолу - супроводжують близькі за хімічним характером Альдегідоспирти, внаслідок чого не може відбуватися їх поділ.

Альдегіди в слабо основний середовищі (у присутності ацетату калію, поташу, сульфіту калію) піддаються альдольної конденсації (А. П. Бородін) з утворенням Альдегідоспирти (оксіальдегідов), скорочено званих альдоль.

Попереднє осадження форміату кальцію ізопропіловий спирт або сірчаною кислотою хоча і сприяє зменшенню кількості золи, однак отриманий метріол потребує додаткової очистки від Альдегідоспирти.

Оксиметілфурфурол, при подальшому впливі на нього мінеральних кислот (або сильних органічних кислот, наприклад щавлевої), приєднує воду з розкриттям фуранового кільця; утворюється спочатку неграничні Альдегідоспирти - діенол - ізомеризується в дикетонів, розпадається з приєднанням води і з новою перегрупуванням, при якій атом водню і гідроксильна група обмінюються місцями.

Неважко бачити, що новий моносахарид відрізняється від розглянутих нами раніше тим, що він є кетоноспірти, в той час як моносахариди, представлені в таблиці 15f є Альдегідоспирти. Фішером моносахарид був надзвичайно близьким до моносахаридів, який був раніше відомий, який міститься в багатьох фруктах і по лучіл тому назва фруктози. Моносахарид, отриманий синтетичним шляхом, відрізнявся від природного фруктози тільки тим, що він був оптично недіяльному.

При використанні реактиву толленсом, крім атьдонових кислот, утворюється металеве срібло, осідає на поверхні реакційного судини; тому реакція називається реакцією срібного дзеркала і служить якісною реакцією на Альдегідоспирти. В якості тесту на альдози використовується і реактив Федінга, при реакції з яким випадає нерозчинний у воді осад червонувато-коричневою закису міді.